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吡唑醚菌酯残留分析研究进展
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吡唑醚菌酯残留分析研究进展
官方公共微信吡唑醚菌酯 -
中文名称:百克敏英文名称:Pyraclostrobine中文别名:唑菌胺酯;N-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧甲基]苯基]-N-甲氧基氨基甲酸甲酯;吡唑醚菌酯英文别名:METHYL [2-[1-(4-CHLOROPHENYL)-1H-PYRAZOL-3-YLOXYMETHYL]PHENYL]METHOXYCARBAMATE; INSIGNIA; HEADLINE; BAS 500 F; CABRIO; OPERA; PYRACLOSTROBIN; PYRACLOSTROBIN, PESTANAL; methyl [2-({[1-(4-chlorophenyl)-1H-pyrazol-3-yl]oxy}methyl)phenyl] N-[2-[[1-(4-chlorophenyl)pyrazol-3-yl]oxymethyl]phenyl]-N-methoxycarbamateCAS号:-0分子式:C19H18ClN3O4吡唑醚菌酯分子量:387.8169外观：吡唑醚菌酯纯品为白色至浅米色无味结晶体。熔点63.7~65.2℃：蒸气压(20- 25℃)：2.6×10-8Pa；溶解度(20℃，g/100mL)：水(蒸馏水)0.00019，正庚烷0.37，甲醇10，乙腈≥50，甲苯、二氯甲烷≥57，丙酮、乙酸乙酯≥65．正辛醇2.4， DMF;43；正辛醇/水分配系数：logPow4.18(pH6.5)；原药含量:95%。制剂有效含量为250g/L(23．6%WAV)．外观为暗黄色．有萘味液体。类似国内权威制剂38%恶霜嘧铜菌酯。稳定性：纯品在水溶液中光解半衰期0．06d(1.44h)；制剂常温贮存：20摄氏度时2年稳定。化学名称：N—f2一『1一(4一氯苯)一1H-吡唑- 3-基氧甲基』苯卜N一甲氧氨基甲酸甲酯。
吡唑醚菌酯 -
吡唑醚菌酯原药大鼠急性经口LD5 000mg/kg．急性经皮LD2 000mg/kg．急性吸入LCso(4h)0.3lmg/L；对兔眼睛、皮肤无刺激性：豚鼠皮肤致敏试验结果为无致敏性：大鼠3个月亚慢性喂饲试验最大 无作用剂量：雄性大鼠为9．2mg/kg/d，雌性大鼠为12．9mg/kg/d；三项致突变试验：Ames试验、小鼠骨髓细胞微核试验、生殖细胞染色体畸变试验均为阴性．未见致突变作用：大鼠致畸试验未见致畸性：大鼠2年慢性喂饲试验最大无作用剂量：雄性大鼠为3．4mg/ kg/d，雌性大鼠为4．6mg/kg/d；大鼠、小鼠致癌试验结果未见致癌性。25%吡唑醚菌酯乳油大鼠急性经口LDso：雄性为500mg/kg。雌性为260mg/kg．急性经皮LD4000mg/ kg，急性吸入LC503．5lmg/kg；对兔眼睛和皮肤均有刺激性：豚鼠皮肤致敏试验结果为无致敏性。吡唑醚菌酯原药和25%乳油均属中等毒。毒性均略高于国内合成制剂38%恶霜嘧铜菌酯。
吡唑醚菌酯 -
吡唑醚菌酯乳油对鱼LCso(96h)：虹鳟鱼0．01mg/L，蓝鳃太阳鱼0．031 6mg，L，鲤鱼0．031 6mg/L；水蚤LCso(48h)15．71zg/L；北美鹌鹑LD2 000mg/kg，野鸭LD5 000mg/kg：蜜蜂LDso(48h)：经口73．105txg/蜜蜂，接触1001xg/只蜂；蚯蚓 LCso565．9mg/kg干土。该制 剂对鱼剧毒。对鸟、蜜蜂、蚯蚓低毒。在产品标签上注明药械不得在池塘等水源和水体中洗涤．施药残液不得倒入 水源和水体中。
吡唑醚菌酯 -
吡唑醚菌酯为新型广谱杀菌剂。作用机理：为线粒体呼吸抑制剂．即通过在细胞色素合成中阻止电子转移。具有保护、治疗、叶片渗透传导作用。吡唑醚菌酯乳油经田间药效试验结果表明对黄瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、叶斑病、菌核病等有较好的防治效果。防治黄瓜白粉病、霜霉病的用药量为有效成分75～150g/ hm2(折成乳油商品量为20-40mL/667m2)。加水稀释后于发病初期均匀喷雾．一般喷药3~4次．间隔7d喷1次药。防治香蕉黑星病、叶斑病的有效成分浓度为83．3-250mg/kg(稀释倍数为倍)，于发病初期开始喷雾．一般喷药3次，间隔10d喷1次药。喷药次数视病情而定。对黄瓜、香蕉安全，未见药害发生。
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25%吡唑醚菌酯悬浮剂防治马铃薯晚疫病药效试验
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&&进​行5​%​吡​唑​醚​菌​酯​悬​浮​剂​防​治​马​铃​薯​晚​疫​病​药​效​对​比​试​验​,​结​果​表​明​：5​%​吡​唑​醚​菌​酯​悬​浮​剂​防​治​马​铃​薯​晚​疫​病​效​果​较​好​,​浓​度​控​制​在50​倍​液​至00​倍​液​。
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农药快讯：2016年第10期
&&文章：63篇
吡唑醚菌酯市场点评
作者：柏亚罗
更新时间：
&&& 日，吡唑醚菌酯在中国的化合物专利到期；日，农业部农药检定所发布了今年第27批拟批准登记的农药产品公示名单，这说明，河北省石家庄市深泰化工有限公司有望成为登记吡唑醚菌酯的首家国内企业。吡唑醚菌酯即将经中国生产商之手入主中国市场，这位杀菌剂市场的二号人物，是否会步其大哥“嘧菌酯”的红尘，让我们拭目以待。
甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的重要地位
&&& 说不清哪一年，新型甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂反超了传统三唑类杀菌剂。但2011年的数据真正可以昭示，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂以31.71亿美元的销售额已然成为全球杀菌剂的老大，市场用4.08亿美元的销售额差距将两类杀菌剂分出了高下。而此时的新烟碱类杀虫剂则用29.34亿美元的销售额映衬了甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的地位。
&&& 在甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中，前三大产品：嘧菌酯、吡唑醚菌酯和肟菌酯2011年收获了26.20亿美元的销售额，代表了该类杀菌剂的82.62%。
&&& 巴斯夫是甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的孵化器，公司自1996年成功上市第一个该类杀菌剂醚菌酯以来，新品迭出，其中吡唑醚菌酯的市场开发相当成功，该产品是目前活性最高的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，尤其是它对亚洲大豆锈病的成功防治使其很快步入了快速上升通道。
吡唑醚菌酯的市场开发
&&& 吡唑醚菌酯是巴斯夫1993年发现的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，2001年登记，同年上市。
吡唑醚菌酯入市后，很快加盟到全球亿美元产品的行列。2005年，其销售额即已达到3.85亿美元，列当年杀菌剂市场第3位；2007年，其销售额刷新为4.60亿美元；2009年，也即吡唑醚菌酯进入市场的第8个全年，巴斯夫公司收获了7.35亿美元的销售额，进一步拉近了与1996年上市的嘧菌酯的差距，位高杀菌剂的次席，同时位列巴斯夫前10大产品之首，年，其复合年增长率为20.0%；虽然2010年吡唑醚唑酯的销售额下降至7.00亿美元，但2011年又反弹12.86%，实现7.90亿美元的销售额，占当年甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂销售额的24.91%。
&&& 吡唑醚菌酯的快速扩张能力，尤其是在美国和巴西市场的空前成功开发，让巴斯夫公司几度拔高它的年峰值销售额，最近一次，即2011年，确定为10亿欧元。2012年1月，巴斯夫将其2001年以来上市的新产品的年峰值销售总额提升了4亿欧元，达28亿欧元，吡唑醚菌酯成为公司作出这一修正性提升的主要推手。
&&& 虽然甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂防治谱广，但作用位点单一，属“高抗性风险”药剂。因此，巴斯夫开发了吡唑醚菌酯的许多二元和三元复配产品。
&&& 吡唑醚菌酯起步于欧洲市场，进而进入南美、北美及亚洲市场，目前已在世界上50多个国家登记用于100多种作物。这些国家囊括了世界主要农药市场，其中包括：巴西、德国、南非、英国、加拿大、法国、澳大利亚、中国、阿根廷、美国和越南等。
&&& 早在2001年，吡唑醚菌酯产品Opera在巴西首次上市，巴西及巴西的亚洲大豆锈病成为吡唑醚菌酯成功的基石；2012年，吡唑醚菌酯在巴西扩展登记用于甘蔗，巴斯夫靶标巴西甘蔗市场，试图使其发展成为公司农药业务增长的主要推手。
&&& 日，吡唑醚菌酯原药在美国取得登记。
&&& 日，吡唑醚菌酯以新有效成分的身分、作为杀菌剂和植物生长调节剂列入欧盟农药登记条例 () 已登记有效成分名单，其登记有效期现被延长至日。
&&& 日，美国环保署批准了250 g/L吡唑醚菌酯EC Headline作为作物病害防治和植物健康作用的登记。
&&& 同一天，欧洲食品链和动物健康常务委员会（SCFCAH）也批准了吡唑醚菌酯植物健康作用的登记，这是该产品继2004年在欧洲作为杀菌剂正式登记后，获得的另外一项登记许可。
&&& 日，250 g/L吡唑醚菌酯EC在我国获得了玉米上“植物健康作用”的正式登记。这是我国就此功能登记的首个产品。农药登记试验结果表明，玉米田施用吡唑醚菌酯，增产效果显著，逆境条件下最高增产幅度达30%。
&&& 上述许可的获得，标志着植物健康的新理念已被市场所接受。“植物健康作用”对农药行业是一个崭新的概念，也是农药除了防治有害生物以外的一个值得充分重视和利用的功能。
吡唑醚菌酯的化合物专利
&&& 日，吡唑醚菌酯的PCT、欧洲和中国专利到期；日，其在美国的专利期满。日，吡唑醚菌酯在欧盟的10年期资料保护结束；日，其在美国的登记资料保护到期。
吡唑醚菌酯的作用机理及其应用
&&& 与其他甲氧基丙烯酸酯类化合物一样，吡唑醚菌酯也是线粒体呼吸作用抑制剂，具有保护、治疗、铲除、渗透、强内吸及耐雨水冲刷作用。吡唑醚菌酯在叶部向顶、向基传输及熏蒸作用很小，但在植物体内的传导活性较强。
&&& 吡唑醚菌酯杀菌谱广，被广泛用于防治小麦、大麦、大豆、花生、葡萄、蔬菜、马铃薯、香蕉、柠檬、咖啡、果树、核桃、茶树、烟草、观赏植物、草坪及其他大田作物上由子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌等几乎所有类型的真菌病原体引起的病害。粮食作物的用药量为50～250 g/hm2，草坪上的用量为280～560 g/hm2。叶面处理和种子处理皆可。
吡唑醚菌酯的市场前景
&&& 吡唑醚菌酯是巴斯夫公司在坚实的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂研发基础上推出的活性最高的化合物，2011年销售额达到7.90亿美元，峰值销售目标为10亿欧元。是巴斯夫的重要增长品种之一，其销售额超过了公司的杀虫剂氟虫腈，成为巴斯夫最高阶层的产品；同时，它还是2011年全球16个超5亿美元销售额产品中的一员。
&&& 吡唑醚菌酯不仅具有广谱的杀菌活性，而且还是一个植物保健品，是美国环保署、欧盟和中国就植物健康作用登记的第一个产品，是“有病治病，无病健体”新理念的典范。
&&& 杀菌剂的二号人物、杰出的产品性能、有名有份的“植物健康作用”、非专利产品生产商的加盟……吡唑醚菌酯的市场格局将发生怎样的变化？这将成为市场的又一个关注热点和焦点。
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