磷酸铁锂电池_磷酸铁锂电池价格_磷酸铁锂电池排名尽在全球电池网
您所在的位置：
> 磷酸铁锂电池
磷酸铁锂电池
防爆电子秤电池9.6V 10Ah<font co...
& & &广东/珠海
KTL14500磷酸铁<font color="r...
& & &广东/深圳
KTL14500磷酸铁<font color="r...
& & &广东/深圳
& & &广东/深圳
12V 10Ah磷酸铁<font color="r...
& & &广东/深圳
矿用磷酸铁锂<...
& & &天津/南开区
高品质，循环寿命是普通锂电的三倍
& & &天津/南开区
锂电池回收、电...
& & &广东/深圳
产品参数：
型号：XYC12-12；
标准电压：13.2V；
使用车辆：2.4L以下汽油轿车；
& & &重庆/渝中区
产品参数：型号：摩托车；
标准电压：12V；
& & &重庆/渝中区
深圳高价回收电动大巴车电瓶，回收电动车<font ...
& & &广东/深圳
本公司的磷酸铁...
& & &广东/深圳
本公司的磷酸铁...
& & &广东/深圳
本公司的储能电池VLFAh具有以下特点：
&1、单只<font co...
& & &广东/深圳
我司生产的磷酸铁<font color="red"...
& & &广东/深圳
磷酸铁锂</...
& & &广东/深圳
本公司目前研发、生产的磷酸铁<font color...
& & &广东/东莞
本公司目前研发、生产的磷酸铁<font color...
& & &广东/东莞
本公司目前研发、生产的磷酸铁<font color...
& & &广东/东莞
本公司目前研发、生产的磷酸铁<font color...
& & &广东/东莞
磷酸铁锂电池热点资讯 &
磷酸铁锂电池推荐企业 &
磷酸铁锂电池招商
磷酸铁锂电池求购
磷酸铁锂电池论坛求购报废锂电池,正负极片废料-深圳市宏达电池废料回收有限公司
您当前位置是： >>
>> 求购报废锂电池,正负极片废料
求购报废锂电池,正负极片废料
64||this.width>64){if(this.height>this.widht){this.height=64}else{this.width=64}}">
发布时间：日
有 效 期：日
联系人：廖柏威 先生
& 联系信息
先生 (采购经理)
联系时，请说是在中华企业录看到的，谢谢！
电　　话： 3
传　　真： 3 手　　机：
在线联系：
地　　址： 中国广东深圳市深圳市龙岗区横岗街道贤合路83号
邮　　编： 518000
公司主页：
&&&&深圳市宏达镍钴技术有限公司是一家专业从事各种废旧锂电、镍氢、镍镉、锂离子等二次电池、废镍、废钴回收与处理的再生资源高新科技企业。&
&&&&现回收/供应：各品牌原装钴酸锂粉、氧化亚钴粉。另高价回收一切充电废电池，二次锂电池，废正极片，锂电池，锂电池镍电池各种原材料材料/保护板材料。钢壳锂电池，铝壳锂电池，18650圆柱形锂电池，聚合物锂电池，MP3/MP4锂电池，蓝牙锂电池，动力锂电池，电动车锂电池，数码相机电池，手机电池，笔记本电池，锂电池组，镍氢镍镉电池，纯双面正极片，加锰正极片，三元正极片。负极片，钴粉，钴泥，泥浆，保护板，IC，镍片，镍带，镍氢正极片，镍氢负极片，正极片边角料，铝塑膜废料，铜泊，五金电子类各种废料。另外有专业部门回收A/B/C/D品锂电池电芯。统货回收库存电芯，中介回佣。可合作双赢共同谋划事业，欢迎来人来电咨询，中介重酬！二十四小时提供优质服务。
公司秉承“顾客至上，锐意进取”的经营理念，坚持“客户*一”的原则为广大客户提供优质的服务。借助先进的技术设备、雄厚的技术力量和科学的管理模式，已经发展成为中国*大的废旧电池、废钴、废镍回收处理销售一体化的旗帜性企业之一，正努力朝着“保护环境,杜绝污染,造服人类”的企业宗旨和目标前进，为国家再生能源和环保事业的发展做出贡献！
300){this.height=300}if(this.width>400){this.width=400}">
免责声明：以上所展示的信息由会员自行提供，内容的真实性、准确性和合法性由发布会员负责。 对此不承担任何责任。企业往来请选用企业账户。
该公司其他商业信息
共 20 条信息，当前显示第 1
- 20 条，共 1 页
联系人：廖柏威点击上方“公众号”可订阅哦！锂离子电池正极材料简史1991年索尼推出了第一款商用锂离子电池，相比于此前的锂金属电池，该款锂离子电池最大的优势在于能够充电。最早的锂金属电池，虽然具有高的质量比能量。但是由于其负极采用的为锂金属箔，在进行充电的时候，负极会形成锂枝晶，当枝晶长到一定长度时，就会穿透隔膜，造成正负极短路，引起电池起火，因此只能作为一次电池使用，这就大大提高了使用成本，因此最早的锂金属电池仅仅使用在一些高端电子设备，军事用途等领域。而索尼推出的锂离子二次电池，负极采用了石墨材料，充电时锂离子在负极析出，嵌入到石墨结构中，形成LiC6结构，在整个充放电过程中没有金属锂形成，避免了锂枝晶的形成，极大的提高了锂离子电池的安全性，降低了锂离子电池的使用成本，真正实现了锂离子二次电池的商业化。最早推出的锂离子电池使用正极材料，为过渡金属氧化物材料，其中最具代表性的为LiCoO2，在1995年锂离子电池刚刚实现大批量生产时，LiCoO2材料占了650吨正极材料市场的90%以上。尽管目前LCO材料仍然是锂离子电池使用的主要正极材料，特别是在3C领域，但是考虑到成本和资源的可持续性，以及锂离子电池应用领域的不断拓展，例如在电动汽车，储能等领域，LCO材料的市场份额正在逐步被蚕食，到2010年，LCO材料的市场份额已经下降到40%左右，而以LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2为代表的三元材料（NCM）凭借其在容量和电压，成本上的优势，以LiFePO4为代表的橄榄石结构材料，凭借着其良好的安全性，以及成本优势，在锂离子电池领域使用量正在逐步提升。如今的锂离子电池正极材料领域正呈现出三足鼎立的局面。特别是在最近几年，电动车发展十分迅速，LiFePO4材料和NCM材料凭借着其自身的优势，发展十分迅速，国内电极材料厂商也在抓紧布局这两种材料。锂离子电池正极材料是含有锂的过度金属氧化物，属于 一类功能陶瓷材料。对于用于锂离子电池的材料来说，锂离子必须能够在晶体中自由的扩散，晶体结构决定了锂离子的移动维数。1层状岩盐结构材料 这是在锂离子电池正极材料中最常见的晶体结构，例如最常见的LCO材料就是层状岩盐结构，具有二维结构。其理论容量为274mAh/g，为了保证材料的稳定性，一般实际使用的容量为145mAh/g作用，充电电压为4.2V。钴酸锂作为最成功的锂离子电池正极材料，钴酸锂材料几乎占据了全部3C市场。近年来，为了进一步发掘LCO材料的潜力，通过LCO表面包覆处理和金属锂离子掺杂，提高LCO材料充电电压，提高其容量。1尖晶石结构材料 尖晶石结构具有三维结构，锂离子可以在其三维结构中扩散，其中最具有代表性的为5V高电压材料LiNi0.5Mn1.5O4材料，其充电电压可以达到5.0V，电压平台为4.7V，理论容量为147mAh/g，实际容量可以达到142mAh/g左右，采用LNMO材料的锂离子电池质量比能量可以达到250Wh/kg以上。目前LNMO材料应用的主要障碍是高电压电解液，常规电解液在如此高的电压下会发生分解，只有克服了耐高压电解液的难题，LNMO材料才能真正实现商业化应用。1橄榄石结构材料 LiFePO4材料是最为大家熟知的橄榄石结构材料，其独特的橄榄石结构，限制了锂离子的扩散和电子传递，离子扩散系数和电子电导低是其固有缺点，但是通过纳米化和表面包覆导电层，可以克服这种缺点。LiFePO4材料放电电压相对较低，平台电压约为3.3V，因此能量密度难以提高。但是凭借着其良好的安全性和成本优势，目前已经实现了商业化应用，特别是在电动车和储能领域。点击下方“阅读原文”查看磷酸铁锂烧结视频锂粉焙烧技术(lifenshaojie)　
　文章为作者独立观点，不代表微头条立场
的最新文章
锂离子电池的寿命预测一般是基于经验的，本文给出了一种基于数据的寿命模型！NCM材料性能与稳定性的提升，更多的是依赖材料结构上的创新！Al离子电池凭借着尖端材料技术的加持，性能获得了大幅提升包覆材料千万种，NTP到底是什么鬼！时代在前进，工艺在进步，但我们追寻的方向没有变！高比能电池又一新希望！技术改变生活提升容量是提高比能量的捷径！面对提高锂离子电池首次效率这个几乎不可能完成的任务，小编给出了近乎完美的答案！石墨负极被淘汰的命运已经无法避免，如今准备吊打石墨的又多了一个MoS2石墨材料垂垂老矣，众多新兴材料欲取而代之，然而石墨材料并没有坐以待毙，而是发起了绝地反击！在硅负极与石墨负极的终极决斗中，却上演了一场相爱相杀的大戏！当NCA材料和碳纳米管结合在一起会发生什么神奇的事情呢？三元NCM材料是最有希望取代钴酸锂的材料之一，针对其改性研究也是热点，今天小编就带大家了解一下NCM包覆改性处理的进展。三元前躯体的形貌对三元材料的性能有重要影响，今天小编带大家了解一下三元材料前躯体的制备工艺。二氧化锰不仅是一种重要的工业原料，在化学电池领域也有着举足轻重的作用，今小编带大家了解一下二氧化锰！随着空间探索技术的不断发展，锂离子电池凭借着其高可靠，高比能的优点，正逐渐显露头角，今天小编带大家了解一下国际知名空间锂离子电池供应商磷酸铁作为磷酸铁锂材料重要的原材料，对磷酸铁锂的性能有着十分重要的影响，今天小编带大家了解一下磷酸铁生产工艺。如今这个快速充电满天飞的时代，你真的了解快速充电吗？原理是什么，会不会对电池使用寿命造成伤害？锂离子电池发展到今天已经有接近三十年的历史，从最初的高端电池的代表，到如今成为一种日常生活中常见的电池，其技术也经过了不断迭代，今天我们来梳理了正极材料的发展历史。磷酸铁锂可谓是草根成功的典范，既没有高电压，也没有高容量，但是凭借着其踏实的“作风”，成功超越钴酸锂等材料，成为一种成功地锂离子电池正极材料。什么材料能复制磷酸铁锂在锂离子电池正极材料领域取得的成功呢？高电压，高安全性，集众多优点于一身，它是不折不扣的“继承者们”lifenshaojie专注于锂电正负极材料的合成技术与最新设备，锂电、动力电池领域的最新动态热门文章最新文章lifenshaojie专注于锂电正负极材料的合成技术与最新设备，锂电、动力电池领域的最新动态磷酸铁锂的理论知识
作者：锂粉焙烧技术 微信公众号
点击上方“锂粉焙烧技术”可快速关注关注哦！引言能源问题与环境问题日趋严重，现阶段使用的石化能源也会在未来中使用殆尽，寻找新的替代能源是现在的重点。伴随人们节能意识的加强，电动车和混合电动车以及动力电源等也得到了迅猛的发展。目前,电动车或混合电动车中主要使用的铅酸和镍氢电池使用寿命短,容易污染环境;而锂离子电池以其优良的性能,一经发现就受到广泛的关注,具有取代铅酸和镍氢电池做电动车或混合电动车电源的绝对优势。锂离子电池锂离子电池作为一种高性能的二次绿色电池, 具有高电压、高能量密度(包括体积能量、质量比能量)、低的自放电率、宽的使用温度范围、长的循环寿命、环保、无记忆效应以及可以大电流充放电等优点，是未来几年最有潜力的电源电池，但是制约锂离子电池大量推广工业化的瓶颈之一就是正极材料，在要求锂离子电池上述优点稳定性的前提下，价格和资源问题也是不可忽视的重要因素。目前研究最广泛的正极材料有LiCoO2、LiNiO2以及LMin2O4等, 但由于钴有毒且资源有限, 镍酸锂制备困难, 锰酸锂的循环性能和高温性能差等因素, 制约了它们的应用和发展。因此, 开发新型高能廉价的正极材料对锂离子电池的发展至关重要。1997年,Goodenough等首次报道了具有橄榄石结构的磷酸铁锂可以用作锂电池以来，引起了广泛的关注和大量的研究，磷酸铁锂具有170mAh/g的理论比容量和3.5V的对锂充电平台，与上述传统的锂电池材料相比，具有原料来源广泛，成本低，无环境污染，循环性能好，热稳定性好，安全性能突出等优点，是动力型锂离子电池的理想正极材料。一、LiFePO4的结构和性能LiFePO4具有橄榄石结构，正交晶系，其空间群是Pmnb型。O原子以稍微扭曲的六方紧密堆积方式排列，只能为Li+提供有限的通道，使得室温下Li+在其中的迁移速率很小。Li与Fe原子填充O原子八面体空隙中。P占据了O原子四面体空隙。一个FeO6八面体与两个LiO6八面体共棱；由于近乎六方堆积的氧原子的紧密排列, 使得锂离子只能在二维平面上进行脱嵌, 也因此具有了相对较高的理论密度(3.6 g/ cm3)。在此结构中,Fe2+/Fe3+相对金属锂的电压为3. 4 V。1.高能量密度其理论比容量为170mAh/g，产品实际比容量可超过140 mAh/g（0.2C，25°C）；2.安全性是目前最安全的锂离子电池正极材料；不含任何对人体有害的重金属元素；3.寿命长在100%DOD条件下，可以充放电2000次以上；(原因：磷酸铁锂晶格稳定性好，锂离子的嵌入和脱出对晶格的影响不大，故而具有良好的可逆性。存在的不足是电子离子传导率差，不适宜大电流的充放电，在应用方面受阻。解决方法：在电极表面包覆导电材料、掺杂进行电极改性。)4.无记忆效应5.充电性能磷酸铁锂正极材料的锂电池，可以使用大倍率充电，最快可在1小时内将电池充满。具体的物理参数：松装密度：0.7g/cm振实密度：1.2g/cm中粒径：2-6um比表面积<30m/g涂片参数：LiFePO4:C:PVDF=90:3:7极片压实密度：2.1-2.4g/cm电化性能：克容量>155mAh/g测试条件：半电池，0.2C，电压4.0-2.0V循环次数：2000次磷酸铁锂各项参数对电池的影响：1.粒径粒径对电池低温性能影响较大，粒径减小，锂离子在磷酸铁锂粒子内部扩散路径减小；材料活性比表面积增大，电化学反应活性增加。粒径小的磷酸铁锂电池在-30℃低倍率放电时中值电压高于大粒径的磷酸铁锂电池。但是当电池在低温高倍率放电时，颗粒之间的接触电阻会成为影响电池低温放点性能的主要因素，小粒径的磷酸铁锂材料颗粒间接触点增多，电阻也会增加，因此小粒径的磷酸铁锂电池的低温大倍率放点电压反而低于大粒径的磷酸铁锂电池。从大量的制浆经验以及行业同行的交流反馈来看，粒度分布几乎决定了磷酸铁锂材料的加工性能，其关键指标是D50。钴酸锂、锰酸锂10um ≤D50 ≤ 20um，匀浆涂布没有任何问题；磷酸铁锂根据厂家不同的工艺，基本分两种：A:1um≤D50≤2.5um，(大多数厂商)B:3.5um≤D50≤8um，（少数厂商）以上两种材料，B的加工性能要好于A。颗粒越小，同等质量的材料的颗粒数量越多，同样的工艺条件下分散越困难。2.比表面积——电化学性能&加工性能通常情况下，对于大多数企业所采用的草酸亚铁+有机碳分解的工艺路线，LFP的比表面积与碳含量呈线性关系。比表面积太小，说明材料的碳包覆量不够，直接体现是电池内阻偏高、放电平台低、容量发挥低、倍率性能不佳、循环性能不好。比表面积过大，说明材料的碳包覆量过高或者粒度呈纳米级。直接的体现是材料的电化学性能极好，但活性高、易团聚、难分散、极片加工困难。经过材料企业与电池企业的长期磨合，目前比表面积控制在15±2 m2/g较为合适,能兼顾电化学性能和加工性能。当然也有例外，对于其他的工艺路线而言，这一套标准未必适用。如果材料加工性能特别好，比表面积可以更大一些；也有少数企业通过降低碳含量以减小比表面积，同时通过离子掺杂来弥补碳含量减少对倍率性能造成的负面影响。3.振实密度——极片压实密度振实密度会对极片的压实密度产生一定影响，最终体现在电池的能量密度上。振实密度只是材料形貌和粒度分布的外在表现，不是决定材料和电池性能的主因。4.克容量克容量是决定电池成本的重要因素，因为所有的辅料都要根据正极材料的质量来配制。通过长期的测试统计，发现大多数企业材料的首次充电克容量都能达到155~160mAh/g，但放电克容量则千差万别，这取决于材料本身的倍率性能。换句话说，大多数材料的克容量都是足够的，只是看材料的倍率性能是否足够好，能否将容量都发挥出来。5.倍率性能磷酸铁锂材料的倍率性能及其重要，决定了电池产品的内阻、平台、循环、低温、倍率。如果扣试电池做得好，可以直接通过扣式电池评估材料的倍率性能。6.晶胞参数LiFeP04的导电性能与磷酸铁锂中的载流子迁移能力有较为密切的关系，而晶胞体积直接影响着载流子的移动能力。晶胞体积大，材料的导电性能和循环稳定性都有提高。下表是已公布的LiFeP04晶胞参数a（A）b（A）c（A）d（A）6.006510.32904.6908290.79随着温度的升高，晶胞体积缩小，这是因为保温时间一定时，提高焙烧温度有效降低了材料的晶体缺陷和晶体畸变。二、磷酸铁锂充放电原理下图是LiFePO4充放电过程中的相变过程。室温下，LiFePO4的脱嵌Li行为实际是形成FePO4和LiFePO4的两相界面的两相反应过程。充电时，Li+从FeO6层面间迁移出来,经过电解液进入负极,发生Fe2+向Fe3+转变的氧化反应,为保持电荷平衡,电子从外电路到达负极;放电时,发生还原反应,与上述过程相反,即充电:LiFePO4-xLi++xe → xFePO4 + (1 - x) LiFePO4放电:FePO4+xLi + + xe → xLiFePO4 + (1 - x) FePO4目前, 在解释LiFePO4中Li+脱嵌机理的众多理论中, 最被接受的两种理论模型是:(1)由A.K. Padhi等人 提出的辐射状锂离子迁移模型, 如图1所示。其原理是Li+脱离LiFePO4形成FePO4时,LiFePO4和FePO4间存在一个LixFePO4/Li1-xFePO4界面接口。充电时, 随着Li+脱嵌的不断进行, 该接口逐渐向内核推进, 接口的面积不断减少, 但要维持充电电流,Li+和电子通过接口的速率就要不断上升。而Li+的扩散速度在一定条件下为常数, 这就意味着当界面面积小到所需的Li+扩散速度达到其最大扩散速度时, 接口面积达到一个临界面积, 充电过程将中止, 位于接口内还未脱嵌的LiFePO4由于无法被利用而造成容量损失。放电过程Li+重新由外向内镶嵌时, 一个新的环状接口快速向内移动最后达到粒子中心, 未转换的FePO4与脱出相似,于是在LiFePO4核周围留下一条FePO4带, 从而造成LiFePO4容量的衰减。这主要是受扩散控制引起的, 降低电流密度可在一定程度上恢复这部分容量, 但又牺牲了快速充放电能力, 所以可行的办法是尽可能地缩短Li+扩散路径,如制备纳米粉体或者多孔材料, 可以减少有效电流密度, 加快电化学反应的速度, 改善其高倍率性能。(2)A. S. Andersson等人 发现约20 %～25 %的LiFePO4在充放电过程中不参与反应, 但可以通过改变颗粒的尺寸大小和表面形态来降低这个数字。发现容量随着温度的升高而增加,支持了Li的扩散受到每个粒子限制的说法, 并提出了马赛克锂离子迁移模型, 如图2所示。该模型同样认为脱嵌过程是Li+在两相LiFePO4/ FePO4接口的脱出、嵌入过程, 但充电过程不是如A. K. Padhi等人所认为的均匀地由表及里向内核推进的过程, 而是在LiFePO4颗粒的任一位置发生。随着脱出的不断进行,Li+脱出生成的FePO4区域也不断增大,最后生成的FePO4区域接触交叉, 部分没有接触的残留LiFePO4被无定形物质包覆, 成为容量损失的来源, 放电过程与之类似。当今一般认为Li + 的脱嵌过程中是以上两种模型并存的过程, 即在“呈辐射状”迁移的区域上具有“马赛克”特征。另外, 王德宇认为充放电过程中LiFePO4颗粒的破裂也是其容量损失的一个主要原因。在Li+的脱出/ 嵌入过程中两相界面上有很强的剪切应力, 而且是晶粒越大, 应力越大。随着循环的进行, 某处应力最大的平面变成断面, 而且会出现多条相互平行裂纹。多次循环后仍然能够引起颗粒的开裂, 使得电极材料的电接触变差、容量变差。而当用碳包覆LiFePO4做成纳米小颗粒时, 并没有发现LiFePO4颗粒裂开的现象, 原因是碳包覆降低了颗粒尺寸, 减小了单个颗粒应力。图1径向模型
图2马赛克模型三、磷酸铁锂制备方法磷酸铁锂正极材料的性能在一定程度上取决于材料的形态、颗粒的尺寸以及原子排列，因此制备方法尤为重要，目前制备磷酸铁锂的方法主要有：固相法和液相法，固相法包括高温固相反应法、碳热还原法、微波合成法和脉冲激光沉淀法；液相法包括溶胶-凝胶法、模板合成法、乳液干燥法、水热合成法、喷雾干燥法、沉淀法以及溶剂热合成法等。1.固相法（1）高温固相反应法高温固相法是磷酸铁锂生产的主要方法，也是最成熟的方法，通常以铁盐（如草酸亚铁FeC2O4·2H2O）、磷酸盐（如磷酸二氢铵NH4H2PO4）和锂盐（如碳酸锂Li2CO3）为原料，按照化学计量比充分混合均匀后，在惰性气体氛围内先经过较低温预分解，再经高温焙烧，研磨粉碎制成。J.K.Kim等人用用Li2CO3、FeC2O4·2 H2O和NH4H2PO4作为原材料,混合原材料质量分数为7.8%的乙炔黑粉末，在600℃的氮气氛围中退火10h，得到直径约为80nm并在表面包覆了一层约5nm无定形碳的LiFePO4 / C颗粒，即使在1C、2C和3C的高倍率下初始容量分别为142、132和113mAh/g，分别为理论容量的83.5%、77.6%和66.5%。高温固相合成法的优点是操作及工艺路线简单，工艺参数易于控制，制备的材料稳定，易于实现工业化大规模生产。缺点是：①粉体原料需要长时问的研磨混合，且混合均匀程度有限，掺杂改性效果较差；②要求较高的热处理温度和较长的热处理时间，能耗大；③产物在组成、结构、粒度分布等方面存在较大差别，易出现Fe的杂质相；④材料电化学性能不易控制；⑤采用的草酸亚铁比较贵，材料制造成本较高；反应时需要大量的惰性保护气体，惰性气体成本较高；⑥同时烧结过程中会产生氨气、水、二氧化碳，他们在炉膛内经过冷却的过程时会产生碳酸氢铵晶体颗粒而造成产品的污染。此外，氨气的产生不利于环保，应进一步增加尾气处理设备。不足之处在于合成的周期较长，难以控制产物的批次稳定性，如何在热处理及粉体加工的过程中防止二价铁的氧化是合成的关键控制点。（2）碳热还原法碳热还原法也是高温固相法的一种，是比较容易工业化的合成方法，多数以磷酸二氢锂(LiH2PO4)、三氧化二铁(Fe2O3)或四氧化三铁、蔗糖为原料，均匀混合后，在高温和氩气或氮气保护下焙烧，碳将三价铁还原为二价铁，也就是通过碳热还原法合成磷酸铁锂。优点：解决了在原料混合加工过程中可能引发的氧化反应，使合成过程更为合理，同时改善了材料的导电性。缺点：反应时间相对过长，温度难以控制，产物一致性要求的控制条件更为苛刻，难以适应工业化生产。（3）微波合成法微波合成法是指在电磁场的作用下，物质吸收电磁能发生了自发热过程，导致温度升高而发生反应，进一步反应得到产物。该方法具有加热时间短，加热速度快，热能利用率高等优点。同时生产过程中利用活性炭吸收微波后产生的还原性气氛迅速加热前驱体，省去了通入惰性气体的过程。缺点是反应原料在反应过程中会有其他不利于环保的气体产生，只有通过尾气处理，增加了工艺改进的复杂性，同时生产过程较难控制，设备投入较大。（4）脉冲激光沉淀法Iriyama等首先使用固相合成方法制备出LiFePO4，然后将材料压片后在氩气中800℃煅烧24h，使用常规的脉冲激光沉淀系统得到薄层的LiFePO4，该材料具有良好的循环稳定性，循环100周后容量保持初始容量的90%。Sauvage等通过研究不同厚度LiFePO4薄膜的电化学性能，他们发现离子电导率是限制薄膜电极的主要因素。该方法是一种制备薄膜电极的方法，但是需要特殊的设备。2.液相法（1）溶胶-凝胶法溶胶凝胶法是以无机盐或金属醇盐为前驱物，经水解缩聚过程逐渐凝胶化及相应的后处理而得到所需原料的方法。为了提高制备出的LiFeP4电化学性能，往往在原料中加入少量的金属或者表面活性剂。Croce等 以Fe(NO3)3，H3P0 4和LiOH为原料，添加质量分数1％的Cu或Ag作为导电剂，采用溶胶一凝胶法合成出LiFePO4正极材料，加入铜粉的材料在0.2 C放电倍率下首次放电比容量为140 mA·h／g，比没有包覆金属粉末的提高了25 mA·h／g。溶胶-凝胶法的优点：前驱体溶液化学均匀性好（可达分子级水平）、凝胶热处理温度低、粉体颗粒粒径小而且分布窄、粉体烧结性能好、反应过程易于控制、设备简单。缺点：干燥收缩大、工业化生产难度大、合成周期较长。（2）模板合成法模板法是溶胶-凝胶法的进一步发展，它可以根据合成材料的大小和形貌设计模板，通过模板的空间限制和调控对合成材料的大小、形貌、结构和排布等进行控制，对纳米磷酸铁锂的合成有指导意义。但是由于生产成本高，不适合大批量生产。Yang等以FeC2O4·2H2O，(NH4)H2PO4和Li2CO3为原料制备磷酸铁锂，用三种不同的有机凝胶来包覆碳，分别是聚丙烯酰胺模板、糖和酚醛树脂。结果显示含30%聚丙烯酰胺的混合物制得的样品粒径约30～50nm，包覆了5.6%的碳，且表现了最好的电化学性能，在所有样品中具有最高的能量密度，在C/6倍率放电容量为113.2mAh/g。Yu等以Li2CO3、Fe(NO3)3·9H2O、NH4H2PO4为原料，柠檬酸为模板，合成过程中还结合了喷射干燥，制备出了介孔磷酸铁锂材料。所得颗粒为34～52nm多孔球体。0.1C下放电容量为158.8mAh/g，在20C放电容量仍有59.7mAh/g，循环稳定性好，不同倍率下40个循环后放电容量几乎保持在初始容量的95.5%。（3）乳液干燥法Myung等将1:1:1的的LiNO3、Fe(NO3)3、(NH4)2HPO4溶于水中，得到的混合液与一种油相（Tween85和煤油混合物）混合得到均匀的水油型乳液。将上面得到的乳液滴在热煤油（170～180℃）中就得到粉体的前躯体，干燥后的前驱体在无空气箱中300℃或者400 ℃燃烧一定时间，得到的粉末然后在Ar气氛下，管式炉中继续热处理。不同温度下煅烧干燥后的前躯体发现最佳温度是750℃，制备的复合材料具有10-4S／cm的电导率，在11C倍率下放电容量超过90 mA·h／g。这种合成方法的优点是反应物混合均匀，有效抑制生成颗粒的团聚现象。（4）水热合成法水热合成法是指在高温、高压条件下,以水溶液为反应介质,在密封的压力容器中进行化学反应的合成方法,该法的主要过程就是溶解- 再结晶的过程。由于水热体系中O2的溶解度较小,因此水热条件下无需惰性气氛,常以可溶性亚铁盐、锂盐和磷酸为原料直接合成LiFePO4。该方法具有物相均一、过程简单等优点,但对生产设备的要求高,工业化生产的困难较大。张俊玲以LiOH·H2O、FeSO4·7H2O、H3PO4为原料，加入少量的表面活性剂(预计产物量的2 wt％)，置于密封的釜体中升温至180℃保温4h，然后以预定降温速度进行冷却降温至100℃以下，过滤、洗涤，样品于120℃下真空干燥2 h，将所得粉体与15％葡萄糖混合，放人管式炉，N2保护下600℃保温2 h，得碳包裹的LiFePO4／C复合材料。结果表明，在30℃的环境温度下，材料0.2 C、1 C和5 C首次充放电比容量分别为157、152和136 mA·h／g，经过35次5 C倍率充放电循环后，比容量无衰减。Jin等以LiOH ·2H2O、FeSO4·7H2O、(NH4) 3PO4·3H2O为原料,按摩尔比2.5:1:1配料,添加L-抗坏血酸作为还原剂,防止水热反应过程中Fe2+向Fe3+的转化以及阻止在退火过程中α-Fe2O3的形成。发现在170℃下水热反应10h ,500℃下烧结1h所得材料最好。通过该法制备出的LiFePO4/ C粉末平均粒径为200nm,在0.1C条件下首次放电容量为167mAh /g。优点：水热法可以在液相中制备超微细颗粒，原料可以在分子级混合。具有物相均匀、粉体粒径小以及操作简单等优点，且具有易量产、产品批量稳定性好、原料价廉易得的优点。同时生产中不需要惰性气体。缺点是水热合成法制备的产物结构中常常存在铁的错位，生成亚稳态的FePO4,影响了产物的化学和电化学性能。同时也存在粒径不均匀、物相不纯净、设备投资大（耐高温高压反应器的设计制造难度大，造价也高）或工艺较复杂的缺点。（5）喷雾干燥法喷雾干燥法是将金属盐溶解于溶剂中形成均匀的溶液，呈流变相，使起始原料达到分子级混合，通过物理手段使其雾化，再经过物理、化学途径将其转变为超微粒子的方法。合成方法优缺点比较：四、改性1、提高电子传导率：碳包覆;金属离子掺杂;金属粒子混杂。2、提高离子传导率：制备纳米LiFePO4;控制材料形貌;金属离子掺杂等。3、同时提高电子传导率和离子传导率:在对LiFePO4掺杂的同时进行表面包覆。控制粒径：液相法，（但是粒径太小会降低材料的振实密度，增大材料的比表面积，不利于电极的加工和电池能量密度的提高。）50-100nm最好。在磷酸铁锂改性方面，目前研究较多的仍然是碳掺杂（或包覆）与金属离子掺杂，包覆能将电导率提高到10-3S/cm左右，掺杂更是能将电导率提高8倍，高倍率充放电性能得到改善，在一定程度上抑制了容量衰减。磷酸铁锂产业化的实践也证明了碳掺杂(或包覆)与金属离子掺杂能解决磷酸铁锂电导率低的问题。五、前景目前国内外相关研究已取得重大进展，一些企业开始进行批量生产，工业化过程中遇到一些困难，主要有：（1）磷酸铁锂电导率低，只适合在小电流密度下充放电；（2）Fe2+容易被氧化，合成过程中对其要进行严格保护，工业化难度较大；（3）Li+扩散通道较长，需采取措施减小产物的粒径；（4）提高产物的振实密度。如何解决上述问题以及进一步优化合成工艺将是今后的研究重点。点击下方“阅读原文”加入锂粉技术交流群↓↓↓
相关微信文章：
相关推荐：
本网站所有内容均采集自网络，如有侵权麻烦邮箱联系删除。