邻醌与噁唑的光化[4+4]环加成反应--《第三届全国有机化学学术会议论文集（上册）》2004年
邻醌与噁唑的光化[4+4]环加成反应
【摘要】：正 虽然[2+2]和[4+4]环加成反应都是光化学允许的,但[4+4]环加成远不及[2+2]反应普遍.已知的[4+4]环加成主要为蒽、萘、吡啶-2-酮和吡喃-2-酮衍生物的光化二聚以及它们与某些1,3-二烯的环加成.羰基化合物与烯烃一般发生[2+2]环加成(Peterno-Buchi反应).邻醌和α-二羰基化合物与富电子烯烃则已知可进行[2+2]或[4+2]的光化
【作者单位】：
【基金】：
【分类号】：O621.25【正文快照】：
虽然[2+2]和[4+4]环加成反应都是光化学允许的,但[4+4]环加成远不及[2+2]反应普遍.已知的[4+4]环加成主要为蒽、萘、吡啶.2.酮和吡喃.2.酮衍生物的光化二聚以及它们与某些1,3.二烯的环加成.羰基化合物与烯烃一般发生[2+2]环加成(PeternoIBachi反应).邻醌和a.二羰基化合物与富
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京公网安备75号四氯苯醌与尿酸的荷移反应--《山西师范大学学报(自然科学版)》2006年01期
四氯苯醌与尿酸的荷移反应
【摘要】：本文采用紫外分光光度法研究了尿酸与四氯苯醌之间的荷移反应.在水溶液中,尿酸与四氯苯醌迅速形成稳定的荷移配合物,其配合比为1∶1.最大吸收波长231nm,表观摩尔吸光系数为ε=1.03×106L/mol.cm,线性范围是3.03×10-8mol/L-1.01×10-5mol/L,平均回收率为99.4%,相对标准偏差(RSD)为1.48%(n=5).
【作者单位】：
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【分类号】：O621.25【正文快照】：
0引言尿酸是尿液中主要非蛋白氮类代谢物,正常时其在体内形成、分布与排泄处于平衡状态,患肾病及其它疾病时发生变化,是临床化学的重要常规检验项目;准确测定其在尿液中的含量,可以了解体内物质代谢状况,对临床诊断,了解病情,判断患者愈后均有重要的参考价值,如对痛风、高尿
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京公网安备75号醌式中间体的反应活性和稳定化及其应用--《吉林大学》2005年博士论文
醌式中间体的反应活性和稳定化及其应用
【摘要】：在过去的几十年里,对二亚甲基苯醌和它的衍生物独特的结构和高的反应活性引起了有机和量子学家的极大兴趣,并被广泛应用于有机化合物和聚合物的合成、材料科学、富勒烯化学、电化学等很多领域。
本论文利用活性醌式中间体高的反应活性和其自由基聚合机理,实现了醌式活性中间体和传统烯烃的共聚,研究了该共聚反应的聚合特性和聚合机理,发现在该共聚反应中,活性中间体不仅是共聚的引发剂,而且作为共聚单体参加了共聚;利用该共聚反应合成了系列PPV 类的共轭/非共轭共聚物。和对应的PPV 类均聚物相比,得到的共聚物不仅溶解性明显改善,而且发光颜色有明显的蓝移现象;共聚物的组成、结构和发光性质可以通过改变共聚单体的投料比来进行调节。和通常的改善PPV 类聚合物的溶解性和发光性质的合成方法相比,这种共聚合方法具有合成方法简单,共聚物溶解性好和发光颜色可方便调控的特点。
醌式中间体和水溶性烯烃共聚合成得到的共轭/非共轭共聚物具有两亲性,这种两亲性的共聚物具有超分子自组装性质,可以在选择性溶剂中形成具有核-壳结构的纳米微粒或多相分离的纳米结构,可以用于制备共轭聚合物纳米结构材料。我们还制备了以聚2, 5-二甲氧基苯撑乙烯/聚苯乙烯共聚物和聚联苯撑乙烯/聚苯乙烯共聚物作为发光层的电致发光器件,并研究了它们的发光性质。
本论文还将以缺电子型芳香环噁二唑为中心的醌式中间体引入到大的π共轭体系中,实现了稳定醌式中间体,并将其反应活性转化成光电活性的目的。设计和合成了系列以噁二唑环为中心,噁二唑环两侧带有不同芳香基团的醌式共轭化合物和聚合物,研究了它们结构与反应活性和稳定性的关系。通过在噁二唑醌式中间体两侧引入具有空阻效应和稳定作用的叔丁基苯基团,可以得到稳定的噁二唑醌式共轭化合物。这种稳定的噁二唑醌式共轭化合物不仅具有高的电子离域能力和窄的能带,而且还显示出独特的光电性质,可以用作红色电致发光材料。我们制备了该醌式化合物掺杂于AlQ3中的电致发光器件并研究了其发光性质。通过α,α’位置的脱氢氧化合成以缺电子型噁二唑环为中心的醌式共轭化合物和聚合物的合成方法,为合成具有醌式结构的化合物和聚合物提供了一种新的通用的方法。这种噁二唑醌式共轭化合物和聚合物的合成不仅拓展了醌式化合物和聚合物的范围,而且它们具有以往醌式化合物所不具有的独特的光电性质。
【关键词】：【学位授予单位】：吉林大学【学位级别】：博士【学位授予年份】：2005【分类号】：O631.5【目录】：
第一章 文献综述9-45
第1节 活性对二次甲基醌式中间体的产生方式和聚合性质11-22
1.1.1 对二甲苯及其衍生物和对环芳烷热解产生11-19
1.1.1.1 对二甲苯热解产生11-12
1.1.1.2 对环芳烷和螺环化合物热解产生12-16
1.1.1.3 α-取代,α,α-二取代,α,α’-二取代对二甲苯热解产生16-19
1.1.1.4 对二甲苯的胺盐热解产生19
1.1.2 对二甲苯的卤代、硫鎓盐、亚硫酰基等衍生物在溶液中碱诱导下产生19-22
第2节 聚苯撑乙烯类聚合物的合成方法及其性能改善的方法22-28
1.2.1 聚苯撑乙烯类聚合物的合成方法22-24
1.2.1.1 Wessling 硫盐前聚物方法22
1.2.1.2 Gilch 方法22-23
1.2.1.3 Sulfinyl 前聚物方法23
1.2.1.5 Heck 反应23-24
1.2.1.6 化学气相沉积聚合24
1.2.2 聚苯撑乙烯性质的改善方法24-28
1.2.2.1 共轭主链上修饰侧链24-25
1.2.2.2 在共轭主链上修饰其它的官能团25-26
1.2.2.3 将共轭的发光单元修饰在柔性的非共轭主链上26-28
第3节 含醌式结构的共轭化合物和聚合物28-37
1.3.1 含醌式结构的共轭聚合物28-32
1.3.2 共轭醌式小分子化合物32-37
第4节 本论文的立题思路和主要研究工作37-38
参考文献38-45
第二章 醌式中间体和烯烃共聚:新型共轭/非共轭共聚物的合成45-69
第1节 聚2,5-二丁氧基苯撑乙烯/聚苯乙烯共聚物的合成46-53
2.1.1 实验部分46-48
2.1.1.1 化学试剂与测试仪器46-47
2.1.1.2 中间体与单体的合成47
2.1.1.3 聚2,5-二丁氧基苯撑乙烯/聚苯乙烯共聚物的合成47-48
2.1.2 结果与讨论48-53
2.1.2.1 聚2,5-二丁氧基苯撑乙烯/聚苯乙烯共聚物的合成与表征48-51
2.1.2.2 聚2,5-二丁氧基苯撑乙烯/聚苯乙烯共聚物的聚合特性51-53
第2节 聚2,5-二甲氧基苯撑乙烯/聚苯乙烯共聚物的合成53-57
2.2.1 实验部分53-54
2.2.1.1 化学试剂与测试仪器53
2.2.1.2 中间体与单体的合成53-54
2.2.1.3 聚2, 5-二甲氧基苯撑乙烯/聚苯乙烯共聚物的合成54
2.2.2 结果与讨论54-57
2.2.2.1 聚2,5-二甲氧基苯撑乙烯/聚苯乙烯共聚物的合成与表征54-57
第3节 聚联苯撑乙烯//聚苯乙烯共聚物合成与发光性质57-62
2.3.1 实验部分57-60
2.3.1.1 化学试剂与测试仪器57-58
2.3.1.2 中间体与单体的合成58
2.3.1.3 聚联苯撑乙烯均聚物和聚联苯撑乙烯/聚苯乙烯共聚物的合成58-60
2.3.2 结果与讨论60-62
2.3.2.1 聚联苯撑乙烯/聚苯乙烯共聚物的合成与表征60-62
第4节 聚2,5-二甲氧基苯撑乙烯/聚丙烯酸的合成62-66
2.4.1 实验部分62-63
2.4.1.1 化学试剂与测试仪器62
2.4.1.2 中间体与单体的合成62
2.4.1.3 聚2,5-二甲氧基苯撑乙烯/聚丙烯酸的合成62-63
2.4.2 结果与讨论63-66
2.4.2.1 聚2,5-二甲氧基苯撑乙烯/聚丙烯酸的合成与表征64-66
本章小结66-67
参考文献67-69
第三章 新型共轭/非共轭共聚物的自组装行为和发光性质69-89
第1节 新型两亲性共轭/非共轭共聚物的自组装:共轭聚合物纳米结构材料的制备71-77
3.1.1 实验部分71
3.1.1.1 试验材料与测试仪器71
3.1.1.2 中间体与单体的合成71
3.1.2 结果与讨论71-77
3.1.2.1 聚2,5-二丁氧基苯撑乙烯/聚丙烯酸共聚物的紫外与荧光光谱分析71-72
3.1.2.2 聚2,5-二丁氧基苯撑乙烯/聚丙烯酸共聚物的自组装行为72-77
第2节 新型共轭/非共轭共聚物的发光性质77-86
3.2.1 实验部分77
3.2.1.1 实验材料与测试仪器77
3.2.2 结果与讨论77-86
3.2.2.1 聚2,5-二丁氧基苯撑乙烯/聚苯乙烯共聚物的发光性质77-79
3.2.2.2 聚2,5-二甲氧基苯撑乙烯/聚苯乙烯共聚物的发光性质79-83
3.2.2.3 聚联苯撑乙烯/聚苯乙烯共聚物的发光性质83-86
本章小结86-87
参考文献87-89
第四章 噁二唑醌式共轭化合物的合成、稳定化及其发光性质89-118
第1节 噁二唑醌式共轭化合物的合成91-110
4.1.1 实验部分91-101
4.1.1.1 化学试剂与测试仪器91-92
4.1.1.2 中间体与单体的合成92-99
4.1.1.3 含噁二唑中心环的醌式共轭化合物的合成99-101
4.1.2 结果与讨论101-110
4.1.2.1 含缺电子中心基团的醌式化合物的合成及其聚合活性与稳定性101-110
第2节 稳定的噁二唑醌式共轭化合物的发光性质110-115
4.2.1 噁二唑醌式共轭化合物紫外和荧光分析110-111
4.2.2 噁二唑醌式共轭化合物的电致发光性质111-115
本章小结115-116
参考文献116-118
致谢118-119
作者简历119-120
发表论文120-121
中文摘要121-124
英文摘要124-127
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京公网安备75号翼核果中蒽醌的研究--《药学学报》1988年02期
翼核果中蒽醌的研究
【摘要】：从翼核果(Ventilago Ieiocarpa Benth.)根中分得四个蒽醌化合物(Ⅰ～Ⅳ)及羽扇豆醇。Ⅲ是第一次从自然界分得。Ⅳ是新化合物,命名为翼核果醌(leiocarpaquinone)
【作者单位】：
【关键词】：
【正文快照】：
翼核果(Ve耐玄lago le玄ooa印a Benth.)系鼠李科(Rhamnaeeae)植物,别名血风根,青筋藤等,有补气补血,舒筋活络的功效,治疗气血亏损,月经不调,风湿筋骨痛,四肢麻木,跌打损伤等‘”。国内外迄今未见对该植物化学成分的报道。作者从中分得四个蕙醒类化合物I~Iv及一个三菇醇(v),本
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