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影响纳滤膜分离性能的因素分析
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1.75亿学生的选择
反渗透和纳滤之间有何区别?
只爱赵薇0040
纳滤是一种特殊而又很有前途的分离膜品种,它因能截留物质的大小约为1纳米(0.001微米)而得名,纳滤的操作区间介于超滤和反渗透之间,它截留有机物的分子量大约为200～400左右,截留溶解性盐的能力为20～98％之间,对单价阴离子盐溶液的脱除率低于高价阴离子盐溶液,如氯化钠及氯化钙的脱除率为20～80％,而硫酸镁及硫酸钠的脱除率为90～98％.纳滤膜一般用于去除地表水的有机物和色度,脱除井水的硬度及放射性镭,部分去除溶解性盐,浓缩食品以及分离药品中的有用物质等,纳滤膜两侧运行压差一般为3.16bar.反渗透是最精密的膜法液体分离技术,它能阻挡所有溶解性盐及分子量大于100的有机物,但允许水分子透过,醋酸纤维素反渗透膜脱盐率一般可大于95％,反渗透复合膜脱盐率一般大于98％.它们广泛用于海水及苦咸水淡化,锅炉给水、工业纯水及电子级超纯水制备,饮用纯净水生产,废水处理及特种分离等过程,在离子交换前使用反渗透可大幅度地降低操作费用和废水排放量.反渗透膜两侧的运行压差当进水为苦咸水时一般大于5bar,当进水为海水时,一般低于84bar.纳滤与反渗透没有明显的界限.纳滤膜对溶解性盐或溶质不是完美的阻挡层,这些溶质透过纳滤膜的高低取决于盐份或溶质及纳滤膜的种类,透过率越低,纳滤膜两侧的渗透压就越高,也就越接近反渗透过程,相反,如果透过率越高,纳滤膜两侧的渗透压就越低,渗透压对纳滤过程的影响就越小.
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　　产水通量和脱除率是反渗透和纳滤过程中的关键参数，针对特定系统条件，水通量和脱除率是膜的本征特性，而膜系统 的水通量和脱除率则主要受压力、温度、回收率、进水含盐量和 pH 值影响。本文将对这些关键术语给出定义并扼要介绍影 响反渗透和纳滤膜性能的因素，如操作压力、温度、进水含盐量、产水回收率和系统 pH 值。
　　回收率： 指膜系统中给水转化成为产水或透过液的百分率。膜系统的设计是基于预设的进水水质而定的，设置在浓水管道
　　上的浓水阀可以调节并设定回收率。回收率常常希望最大化以便获得最大的产水量，但是应该以膜系统内不会因
　　盐类等杂质的过饱和发生沉淀为它的极限值。
　　脱盐率： 通过反渗透膜从系统进水中除去总可溶性的杂质浓度的百分率，或通过纳滤膜脱除特定组份如二价离子或有机物
　　的百分数。
　　透盐率： 脱盐率的相反值，它是进水中溶解性的杂质成份透过膜的百分率。渗透液： 经过膜系统产生的净化产水。
　　流 量： 流量是指进入膜元件的进水流率，常以每小时立方米(m3/h)或每分钟加仑表示(gpm)。浓水流量是指离开膜
　　元件系统的未透过膜的那部分的&进水&流量。这部分浓水含有从原水水源带入的可溶性的组份，常以每小时立
　　方米(m3/h)或每分钟加仑表示(gpm)。
　　通 量： 以单位膜面积透过液的流率，通常以每小时每平方米升(l/m2h)或每天每平方英尺加仑表示(gfd)。 稀溶液： 净化后的水溶液，为反渗透或纳滤系统的产水。
　　浓溶液： 未透过膜的那部分溶液，如反渗透或纳滤系统的浓缩水。
　　压力的影响
　　进水压力影响 RO 和 NF 膜的产水通量和脱盐率，我们知道渗透是指水分子从稀溶液侧透过膜进入浓溶液侧的流动，反 渗透和纳滤技术即在进水水流侧施加操作压力以克服自然渗透压。当高于渗透压的操作压力施加在浓溶液侧时，水分子自然渗透的流动方向就会被逆转，部分进水(浓溶液)通过膜成为稀溶液侧的净化产水。
　　正如图 1 所示，透过膜的水通量增加与进水压力的增加存在直线关系，增加进水压力也增加了脱盐率，但是两者间的
　　变化关系没有线性关系，而且达到一定程度后脱盐率将不再增加。
　　由于 RO 和 NF 膜对进水中的溶解性盐类不可能绝对完美地截留，总有一定量的透过量，随着压力的增加，因为膜透过水的速率比传递盐分的速率快，这种透盐率的增加得到迅速地克服。但是，通过增加进水压力提高盐分的排除率有上限限制，正如图 1 脱盐率曲线的平坦部分所示，超过一定的压力值，脱盐率不再增加，某些盐分还会与水分子耦合一同透过膜。
　　温度的影响
　　如图 2 所示，膜系统产水电导对进水温度的变化非常敏感，随着水温的增加，水通量几乎线性地增大，这主要归功于透 过膜的水分子的粘度下降、扩散能力增加。增加水温会导致脱盐率降低或透盐率增加，这主要是因为盐分透过膜的扩散速率会因温度的提高而加快所致。
　　膜元件能够承受高温的能力增加了其操作范围，这对清洗操作也很重要，因为可以采用更强烈和更快的清洗程序， FILMTEC& FT30 超薄复合膜和醋酸纤维素(CA)膜的允许 pH 和温度范围比较详见图 3。
　　渗透压是水中所含盐分或有机物浓度和种类的函数，盐浓度增加，渗透压也增加，因此需要逆转自然渗透流动方向的进
　　水驱动压力大小主要取决于进水中的含盐量。图 4 表明，如果压力保持恒定，含盐量越高，通量就越低，渗透压的增加抵销了进水推动力，同时如图 4 所示，水通量降低，增加了透过膜的盐通量(降低了脱盐率)。
　　回收率的影响
　　通过对进水施加压力当浓溶液和稀溶液间的自然渗透流动方向被逆转 时，实现反渗透过程。如果回收率增加(进水压力恒定)，残留在原水中 的含盐量更高，自然渗透压将不断增加直至与施加的压力相同，这将抵销 进水压力的推动作用，减慢或停止反渗透过程，使渗透通量降低或甚至停 止(参见图 5)。
　　RO 系统最大可能回收率并不一定取决于渗透压的限制，往往取决于原水中的含盐量和它们在膜面上要发生沉淀的倾 向，最常见的微溶盐类是碳酸钙、硫酸钙和硅，应该采用原水化学处理方法阻止盐类因膜的浓缩过程引发的结垢。
　　pH 值的影响
　　反渗透和纳滤膜相比，在更宽广的 pH 值范围内更稳定，因而，具有更宽的操作范围(请见图 3)。
　　膜脱盐率特性取决于 pH 值，水通量也会受到影响，图 6 表明 FILMTECTM FT30 膜在宽广的 pH 范围内水通量和脱盐率相当 稳定。正如图 3 所示的那样，与醋酸纤维素膜相比，FT30 在很宽的 pH 范围内所具有的稳定性允许我们采用更强烈、更快和 更有效的化学清洗程序。
下一篇：上一篇：形成的凝胶层；3.何谓膜的污染，发生污染的主要原因是什么？怎样；膜污染：随操作时间的增加，若膜透过流速迅速下降，；原因：1）膜自身的劣化包括化学性(水解氧化)、物；2）水生污垢由于形成吸着层和堵塞等外因而引起膜性；防止污染方法：供给液调整+预处理；抗污染膜的开发；4、简述微滤膜的主要种类，特点和主要分离机理；种类：据材质分成：；1）有机微滤膜；具韧性，适应性
形成的凝胶层。
3. 何谓膜的污染，发生污染的主要原因是什么？怎样防止和解决污染？
膜污染：随操作时间的增加，若膜透过流速迅速下降，溶质的截留率也明显下降
原因：1）膜自身的劣化
包括化学性(水解氧化)、物理性(挤压)、生物性(微生物)三种和水生物(附生)污垢
2）水生污垢
由于形成吸着层和堵塞等外因而引起膜性能变化。
防止污染方法：供给液调整+预处理
抗污染膜的开发
4、简述微滤膜的主要种类，特点和主要分离机理。
种类：据材质分成：
1）有机微滤膜
具韧性，适应性强，制备简单，易成形，工艺较成熟。常用聚乙烯、聚偏氟乙烯和聚四氟乙烯等聚烯烃类聚合物组成。
2）无机微滤膜
无机陶瓷膜具备化学稳定性好、机械强度大、抗污染能力强、耐高温、孔径分布窄、可高压反冲洗、再生能力强、分离效率高、不易老化等优点。
3）复合微滤膜
复合微滤膜充分利用了有机与无机微滤膜的各自优点
复合微滤膜的制备包括三种形式
1）将一层微滤膜的薄膜和常规过滤介质利用层压技术复合在一起；
2）通过不同的工艺手段实现有机与无机的黏合改性；
3）将微滤膜技术与生物处理法相结合的新型复合式膜生物反应器(IMBR)
⑴ 属于绝对过滤介质;
⑵ 孔径均匀,过滤精度高,通量大;
⑶ 厚度薄,吸附量小;
⑷ 无介质脱落,不产生二次污染;
⑸ 颗粒容量小,易堵塞.
分离机理：
膜的过滤行为与膜及过滤对象的物理化学特性有关。对微滤而言，其分离机理主要是筛分截留
液固分离主要作用：
(1) 筛分，膜将尺寸大于孔径的颗粒截留。
(2) 吸附，膜将尺寸小于孔径的颗粒吸附截留。
(3) 架桥，固体颗粒在膜微孔入口处因架桥而被截留。
(4) 网络，截留发生在膜内部，因膜孔的曲折而形成。
(5) 静电，分离悬浮液带电颗粒时，可采用带相反电荷的微滤膜。能用孔径比待分离的颗粒尺寸大许多的微滤膜，不仅可达到较好的分离效果，还可获较高通量。
5、膜选择和使用时考虑的主要参数是什么？影响流率的主要因素是什么？
考虑的主要参数：
⒈截留分子量―指截流率达90%以上的最小被截留物质的分子量。（以球形分子测）
*一般选用的膜的额定截留值应稍低于所分离或浓缩的溶质分子量，膜截留分子量(MWCO)没有国际通用定义, 需认真分析选择性曲线。
⒉流动速率―指在一定压力下每分钟通过单位面积膜的液体量。(ml/cm2.min)
3. 其它考虑因素还有操作温度、化学耐受性、膜的吸附性能、膜的无菌处理等。 影响流率的主要因素：
⒈溶质的分子性质：比重大的纤维分子扩散性差，比重较小的球形分子易扩散
⒉溶质浓度：一定压力下，稀溶液比浓溶液流率高；
⒊压力：不同溶质应选择不同的操作压力；
⒋搅拌：加快溶质分子的扩散，减少浓度极化，从而提高流率；*对切力敏感的大分子（酶、核酸）须控制搅拌速度;
⒌温度：升温能提高流率（不同溶质区别对待）;
⒍其它：对流率有影响的还有如溶液pH、离子强度及溶剂性质等因素。
6、从原理上比较超滤和纳滤两种膜过滤技术，简要说明它们的主要差别。
超滤的原理：以特殊超滤膜为分离介质，以膜两侧的压差为推动力，将不同分子量物质选择性分离。
纳滤的原理：除按分子大小截留外,纳滤膜表现出建立在离子电荷密度基础上的选择性,对含不同自由离子的溶液,透过膜的离子分布是不相同的(透过率随离子浓度的变化而变化) 主要差别：
1）超滤是根据分子大小截留，而纳滤除根据分子大小截留外，还会对不同价态离子选择截留。对于极性（或荷电）溶质，其通过纳滤膜时的截留率由静电作用与位阻效应共同决定，而对于非极性溶质则主要取决于位阻效应。
2）超滤膜大多为不对称膜，具有不对称微孔结构，纳滤膜大多为荷电膜，可选择截留不同价态离子。
3）超滤主要用于分离、提纯和浓缩产品，而纳滤在截留小分子有机物的同时可透析出盐，即集浓缩于透析为一体。
7、超滤的工作模式有哪几种，各种工作模式的主要特点是什么。
超滤的工作模式有――浓缩、透析和纯化
在浓缩悬浮粒子或大分子的过程中，产物被膜系统截留在料液罐中。溶剂和小分子溶质被出去，料液逐渐浓缩，但通量随着浓缩的进行而降低，故欲使小分子达到一定程度的分离所需时间较长。
在浓缩悬浮粒子或大分子的透析过滤中，产物被膜截留住，低相对分子质量溶质（盐、蔗糖和醇）则通过膜，透析过滤可以间歇方式进行，用去离子水或缓冲液反复浓缩和稀释。与浓缩模式相比，透析过滤是在不断加入水或缓冲液的情况下进行的，其加入速度和通量相等，这样可保持较高的通量，但处理的量较大，透过液的体积也大，并且影响操作所需的时间。在实际操作中，常常将两种模式结合起来，即开始用浓缩模式，当达到一定浓度时，转换为透析过滤模式，其转换点应以使整个过程所需时间最短为标准。
采用这一工作模式纯化溶剂和低分子量溶质，他们被回收再透过液流中，可是在截留的物质中也可能同样含有目的产物。
8.超-微滤系统的操作方式主要有哪些？各具何特点和各自的适用范围是什么？
1）开路式操作
料液一次性通过组件，导致透过液的体积非常少，回收率低，除非采用非常大的膜 仅适用于浓差极化效应忽略不计和流动速率要求不高的情况下
2）间歇式操作
截留液需回流入进料罐中，以达到循环的目的，是浓缩一定量物质的最快方法，同样要求膜面积最小。
适用于需要连续处理进料液流和其他罐不空的时候
3）进料和排放式操作
浓缩液一开始全部回流，当回路中的浓度达到最终要求的浓度时，回路中的一部分浓缩液要连续排放，控制料液进入回路的流量等于透过液的流量和浓缩液排放流量之和。 在比间歇操作方式还要低的通量下进行
4）多级再循环操作
最后一级是在最高浓度和最低通量下进行的，而其他各级却都是在较低浓度和较高通量的情况下进行的，总膜面积低于相应的单级操作，接近于间歇操作。通常最少要求3级，7~10级是比较普遍的。
克服了进料-排放式操作时通量低的缺点
详见书p54-55
第四章生化分离
1、色谱分离技术的类型主要有哪些？何谓固定相、流动相、迁移率、分辨率？
答：㈠ 据固定相基质的形式分类
可分为纸层析、薄层层析和柱层析。
㈡ 据流动相的形式分类
可分为液相层析和气相层析。
㈢ 据分离的原理不同分类
可分为吸附层析、凝胶过滤层析、离子交换层析、疏水层析、反相层析、亲和层析等。
固定相：是色谱的一个基质。它可以是固体物质（如吸附剂、凝胶、离子交换剂等），也可以是液体物质（如固定在硅胶或纤维素上的溶液），这些基质能与待分离的化合物进行可逆的吸附、溶解、交换等作用。他对色谱的效果起关键作用。
流动相、迁移率、分辨率等在书本的62页
2、羟基磷灰石分离活性物质的主要机理是什么？核算在HA色谱柱上分离的次序是单链RNA，杂链RNA、双链DNA，为什么？
答：HA机理的主要观点是：HA的Ca基团和生物分子表面的负电荷基团的相互反应，对生物分子的分离起重要作用；而HA的磷酸基团与生物分子表面的阳电荷基团的相互反应，则起次要作用。
核酸的洗脱时通过分子中磷酸基与洗脱液中的磷酸根相互竞争来实现的。单链RNA，杂链RNA、双链DNA，与羟基磷灰石的结合越来越强，洗脱时天然DNA 最难被洗脱，其次为杂链RNA，最后为单链RNA。
3、 吸附剂的比表面积对吸附容量有何影响？如何克制细颗粒吸附剂流速慢的问题？
答：吸附剂的比表面积越大，相应的吸附容量也越大。提高细颗粒吸附剂的抗压性，通过提
高其压力来增大流速；可以加入些助滤剂，来提高速度。
4、 何谓凝胶过滤外水体积与内水体积？相对分子量为的一组分子，或相对分
子质量为8万和10万的一组分子能否在sephadexG-75柱中分开？为什么？
答：不能分开，sephadexG-75柱的分离范围为，所以在此分离系统中，前两种物质都为c类分子，后两种为a类分子。均不能进行有效分离。
5、伴刀豆球蛋白、血纤维蛋白、香菇多糖的分子质量能否一起用葡聚糖凝胶层析柱测定？为什么？
凝胶过滤色谱法测定分子量时，首先要讲几种已知分子量的物质加样至色谱柱，分别测出洗脱体积Ve，同时计算出这些分子相应的lgMr值，并以Ve对lgMr作图，得到该色谱柱的分子量标准曲线，然后在相同条件下对需要测定分子量的物质进行色谱，测出其Ve值，再根据标准曲线求出该物质的分子量。
但是，凝胶过滤色谱时溶质的洗脱体积不仅与分子量有关，还与分子形状密切相关，具有相同分子量的球状分子和纤维状分子在洗脱性质上差异很大。因此，在做标准曲线时，选用的分子量标准应当与所测目标分子有着相似的形状。
由于伴刀豆球蛋白、血纤维蛋白、香菇多糖的分子形状相差很大，因此需选用不同形状的已知分子做标准曲线，分别测定他们的分子量，不能一起用葡聚糖凝胶层析柱测定。 6
7、层析系统的分辨率主要取决于什么参数，何种最重要？
一个纯化协同能够达到的分辨率取决于改系统的选择性、效率和容量。其中离子交换剂是离子交换层析的基础，决定着分离过程的分辨率等，是最关键的因素。
提高RS以达满意分离效果，须满足以下条件：
（1）α＞1（当VR1＝VR2时α＝1，两峰完全重叠，分辨率为0），α的值越大，两峰相距越远，分辨率越高；
（2）N尽可能大，理论塔板数越大，柱效率越高，分辨率也越高；
（3）k′≠0，若k′＝0，无法实现分离，分辨率为0，需选合适层析条件，使至少一种蛋白质在离子交换剂上发生吸附，就能满足k ′≠0，增加k′的值将提高分辨率RS，有利于分离。
8、疏水作用层析的固定相和流动相与普通吸附层析有何区别？为什么？
疏水作用层析：固定相为适度疏水性的填料，基质一般为高度亲水性，其疏水配基主要是烷基和芳香基。流动相为含盐的水溶液，流动性条件对HIC的影响主要表现在所用盐的种类和浓度、流动相的PH，以及其他添加剂的影响。
普通的吸附层析：固定相由水不溶性基质和共价结合在基质上的配基组成。
主要原因是原理的不同
9、利用疏水作用色谱分离A和B的混合物是，在某操作条件下A和B的分离度不理想。是分析如何改善操作条件。或如何选择色谱柱。
操作条件的改善：
1根据AB的疏水性强弱，可以改变其实缓冲液的盐浓度，使A和B以不同的结合力度结合到层析住上。流动相盐浓度的大小直接决定了分离物质与色谱介质之间的疏水作用的强弱。P155
2优化色谱过程中的PH，即分别在不同的PH的流动相条件下进行色谱分离，确定分离过程的最佳PH。流动相A的PH直接影响目标分子在色谱介质上的结合强度及分离过程的选择性。
3、优化洗脱模式。先用简单的线性的梯度洗脱后对洗脱条件进行优化后采用符合梯度；或是先用简单的梯度斜率，后在出峰位置适当的降低盐浓度或是增加盐浓度得到更好的分辨率。P157
4、控制操作温度。P158
层析介质的改善：根据疏水性的不同选择疏水性不同的层析介质。P157
10.请从原理、填料、应用范围几方面比较反相层析与疏水层析的主要差异。
原理:都为利用溶质分子疏水性差异从而与固定相间疏水相互作用强弱不同而实现
分离的层析技术，由于填料疏水差异洗脱流动相有差异：疏水作用层析流动相：含盐水溶液；反相层析流动相：水和有机溶剂（降低介电常数，降低疏水作用，增强洗脱能力）构成。
11.试解释线性梯度洗脱的反相层析中溶质得到浓缩的机理。
答：（没找到答案，个人理解）反相层析中，线性梯度洗脱一般是连续增加有机溶剂比例的，这就是说溶质的洗脱推动力（速度）是不断增大的，由于溶质的洗脱是需要一定时间内完成，后洗脱部分就会赶上先洗脱部分，实现浓缩，但是带来的缺点是分离度的降低（可以的话可仅在目的物出峰部位采用，即混合梯度）
12、试比较亲和层析的特异性洗脱和非特异性洗脱的优缺点。
答：亲和层析的特异性洗脱是指使用配体（如：用不同的核苷酸将脱氨酶从染料柱上洗脱）或者使用能与配体结合的分子（如：用游离糖将糖蛋白从凝集素柱上洗脱）将目的物从亲和层析柱上洗脱下来。
优点：洗脱条件温和，目标分子不会变性
缺点：价格昂贵，配体与目标分子结合后需要进一步分离
亲和层析的非特异性洗脱是指通过以下方式洗脱，得到目的物：
1、改变缓冲液的离子强度。配体与目标分子间如果是离子作用则升高离子强度；如果是疏水作用则降低离子强度 离子强度变化方式可以是阶段式和梯度式
2、改变缓冲液的pH值 ，改变表面带电基团的电性和电量，从而破坏离子键 阶段式为主
3、改变缓冲液的极性 配体和目标分子依靠较强的疏水作用结合时，可以往洗脱液中添加一定比例的有机溶剂
4、使用洗涤剂 极端疏水性蛋白质，如：膜蛋白 最好使用在280nm附近无吸收的非离子型洗涤剂，如NP-40, Lubrol
5使用促溶盐（chaotropic salt）促溶盐能破坏水的结构，降低配体-蛋白质间疏水作用的强度
6、使用蛋白质变性剂 （如8mol/L尿素，6mol/L盐酸胍）
优点：价格便宜，配体不与目标分子结合，目标分子能够直接分离。
包含各类专业文献、中学教育、高等教育、幼儿教育、小学教育、生活休闲娱乐、外语学习资料、12生化分离技术思考题答案解析(1-6章)等内容。　
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