当前位置： >>
第四章卤代烷?卤代烃的分类、命名及同分异构； ?卤代烷的化学性质；?卤代烯烃和卤代芳烃的化学性质；?亲核取代反应历程及影响因素； ?卤代烃的制法和用途。 ?卤代烃的化学性质； ?亲核取代反应历程及影响因素。§4-1 卤代烃的分类和命名１ 卤代烃的分类?按分子中所含的卤素： 氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃。 ?按烃基的结构：C H 3C H 2X饱和卤代烃CH2 C H C H 2X不饱和卤代烃XC H 2X卤代芳烃?按分子中卤素原子数：一卤代烃二卤代烃C H 3C H ClC H 3C H 2B rCH2 ClBr C H 3C C H 3 Br连二卤代烷偕二卤代烷三卤代烃C H F3氟仿C H C l3C H B r3溴仿C H I3氯仿碘仿fluroformchloroformBromoformIodoform?按与卤素原子直接相连的碳原子的类型：C H 3C H C H 2C H 2 CH3 ClC H 3C H C H 2C H 3 Br伯卤代烃1? 卤代烃仲卤代烃2? 卤代烃CH3叔卤代烃C H 3C C H 3 Br3? 卤代烃２ 卤代烃的命名(1) 系统命名法 ?看作烃的卤代衍生物，把卤素原子作为取代基。 ?英文名称中卤素原子的词头为，F：fluoro-， Cl：chloro-， Br：bromo-， I：iodo-。 ?卤代烷烃：C H 3C H C H C H 3 Br CH32-甲基-3-溴丁烷 3-bromo-2-methylbutaneC H 3C H C H 2 C H 2C l C 6H 53-苯基-1-氯丁烷 1-chloro-3-phenylbutane?卤代环烷烃：H HH BrCH3BrCH3H顺-1-甲基-2-溴环丙烷反-1-甲基-2-溴环丙烷cis-2-bromo-1-methylcyclopropane trans-2-bromo-1-methylcyclopropaneH H Br CH3顺-1-甲基-2-溴环己烷 (1R,2S)-1-甲基-2-溴环己烷(1S,2R)-2-bromo-1-methylcyclohexane?卤代烯烃：CH2 CH CH CH3 C H 2C l3-甲基-4-氯-1-丁烯 4-chloro-3-methyl-1-butene?卤代芳烃：ClClBr氯苯 chlorobenzene1-氯-4-溴苯 4-bromo-1-chlorobenzene?同一化合物中含有两种卤素：C H 3C H C H 2C H C H 3 Br ClC H 3C H C H 2C H C H 2C H 3 Br Cl2-氯-4-溴戊烷 4-bromo-2-chloropentane4-氯-2-溴己烷 2-bromo-4-chlorohexane(2) 习惯命名法?英文的习惯名称中，是在烃基的名称后加上卤化物一词。F：fluoride，Cl：chloride，Br：bromide，I：iodide。C H 3C H 2C H 2C H 2C lCH2C H C H 2B r丁基氯 butyl chloride烯丙基溴 allyl bromide苄基氯C H 2C lbenzyl chloride３ 同分异构现象?除了存在碳链异构外，还存在卤素原子的位置异构。C H 3C H 2C H 2C H 3C H 3 C H 2C H 2 C H 2 ClC H 3C H 2C H C H 3 ClClC H 3C H C H 3 CH3C H 3C H C H 2C l CH3C H 3C H C H 3 CH3§4-2 卤代烃的物理性质和光谱性质?物态：1C~3C的氟代烷、1C~2C的氯代烷和溴甲烷为气体，其他一卤代烷为液体，15C以上为固体。?沸点： 随碳原子数增加而升高，比相应的烷烃高； 烃基相同，碘代烷的沸点最高，其次是溴代烷、氯代 烷、氟代烷； 碳原子数相同的异构体中，直链异构体沸点最高，支 链越多沸点越低。?相对密度：一氟代烷和一些一氯代烷的相对密度小于1，一溴代烷和一碘代烷的相对密度大于1。?溶解性：绝大多数卤代烃不溶于水，但能溶于许多常 用的有机溶剂，有些卤代烃可以直接作溶剂使用。 ?偶极矩：卤素电负性大于碳，使C―X键的电子云偏向卤素原子，碳卤键为极性共价键。?红外光谱： C―F
cm-1， C―Cl 850~600 cm-1 ， C―Br 700~500 cm-1。 C―I键在一般红外光谱中不能检出。2-氯丙烷的红外光谱?核磁共振谱： 和卤素原子相连的碳原子上的氢化学位移增加大。 溴乙烷的核磁共振谱：a.a. b.C H 3C H 2Brb.§4-3 卤代烷的化学性质１ 偶极矩和可极化性?C―X键的电子云偏向卤素原子，为极性共价键。 Cδ+ δ－X?可极化性：在外电场的影响下，分子中的电荷分布产生的变化。 影响因素：①原子核对电子控制弱，可极化性大。 ②孤电子对比成键电子对可极化性大。③弱键比强键可极化性大。④处于离域状态时比处于定域状态时可 极化性增大。 卤代烷的可极化性：RI & RBr & RCl & RF。２ 亲核取代反应R X +?N u ?－RNu +? ?X－?在亲核取代反应中，试剂进攻分子电子密度小的地方。?亲核试剂：依靠自己的未共用电子对形成新键。负离子OH－、RO－、CN－、X－、RC≡C－等，有未共用电子对的分子H2O、ROH、NH3、RNH2等。?和NaOH或KOH的水溶液共热，生成相应的醇。RX + OH－H 2OROH + X－?和醇钠反应生成醚，Williamson合成法。R X + R 'O N a R O R ' + N aX?与过量的氨反应可得胺。+－RX + NH3RN H 3XNH3RN H 2 + N H 4X?和氰化钠在乙醇溶液中反应生成腈。C 2H 5 O HRX + N aC NRC N + N aX腈在适当条件下水解，可得酰胺或羧酸。O R CNH 2O H+ H 2O H+RCNH 2RCOOH + NH3?和炔化钠反应，生成碳链增长的炔烃。C H 3C CHN aN H2C H 3CC H 3C H 2C lC－Na+C H 3CC C H 2C H 3?和硝酸银的乙醇溶液反应，生成硝酸酯。R X + AgN O 3C 2 H 5O HRO N O 2 + AgX用途： ①根据生成沉淀的快慢，可确定卤代烃的活性次序；②根据生成的沉淀颜色不同，可鉴定含不同卤素原子 的卤代烃。③用于各类卤代烃的鉴别：3? 卤代烃在室温下能迅 速反应，生成卤化银沉淀，2? 卤代烃反应较慢，1? 卤代烃要加热才能反应。?氯代烷和溴代烷可以和碘化钠的丙酮溶液反应。C H 3C O C H 3RC l + N aIC H 3C O C H 3RI + N aC lRB r + N aIRI + N aB r原因：NaI溶于丙酮，NaCl和NaBr不溶于丙酮。 ?亲核取代反应的活性：RI & RBr & RCl &RF。３ 消除反应?卤代烷与NaOH或KOH的乙醇溶液共热，失去卤化氢生成烯烃。C 2H 5O HRCH HC H 2+ N aO H XΔRCHC H 2 + N a X + H 2O?消除反应的活性顺序为：3? & 2?RX &1? RX RX。?消除反应的方向：KOH扎衣采夫规则。C H 3C H C H C H 3 + C H 3C H 2C H19%C H 3C H 2C H C H 3C 2H 5O HCH2Br81%CH 3KOHCH3 C H 3C HC 2H 5O HC H 3C H 2C C H 3 BrC (C H 3 ) 2 + C H 3 C H 2 CCH271%29%?消除反应常和亲核取代反应的互相竞争：①体积大的碱，有利于消除反应。C 2H 5O HC H 3 C H C H 3 + C 2H 5 O N a Br55 ℃(C H 3 ) 2 C H O C 2 H 5 + C H 3 C H21%CH 279%②溶剂：水有利于取代反应，醇有利于消除反应。H 2OC H 3 C H C H 3 + N aO H BrΔC 2H 5O HC H 3C H C H 3 OHC H 3C H C H 3 + N a O H BrΔC H 3C HCH2４ 和金属反应(1) 和镁反应?有机镁化合物中的C―Mg键是强极性共价键。无水乙醚RX + MgRM gX?有机镁试剂称为格林尼亚（Grignard）试剂。格氏 试剂 ?Grignard 试 剂 的 组 成 ： 很 复 杂 ， 为 RMgX 、 R2Mg 、 MgX2、(RMgX)n等的混合体系，但常用R―MgX表示。?Grignard试剂的性质：①和含活泼氢的化合物反应，迅速分解生成烷烃。RRM g X + H 2OM gX + R 'O HRH+ M g X (O H )+ M g X (O R ')RHRRM gX + H XM gX + H C CR'RH+M gX 2C M gXR H + R 'C②能和空气中的O2、CO2缓慢作用。R M gX+O2RO M gXH 2OROHRM gX + C O 2R C O O M gXH 2ORCOOH?Grignard试剂的用途：①碳镁键极性很强，因此格氏试剂是活泼的亲核试剂，可用于合成烷烃、醇、醛、羧酸等各类化合物。 ②可与还原电位比镁低的金属卤化物作用，合成其他金 属有机化合物。3RM gCl + AlCl3 R 3 Al + 3M gCl22 R M g C l + C d C l2R 2 C d + 2 M g C l2③利用格氏试剂容易和含活泼氢的化合物反应的性质， 在有机分子中引进重氢。D ?BrB r 2 ,F eM gB rMg E t 2OD 2O利用这一性质也可测定化合物中的活泼氢 。如用 CH3MgI和待测物反应，1mol的活泼氢能生成1mol甲 烷。(2) 和锂反应?在氮气或氩气的保护作用下，生成有机锂化合物。C―Li键也是强极性共价键。石油醚C 4 H 9 C l + 2L iC 4 H 9 L i + L iC l?有机锂试剂的反应与格氏试剂相似，但比格氏试 剂更为活泼。OCH3 + C 4H 9L i H OCH3 + C 4 H 10 Li?烷基锂与碘化亚铜作用，生成二烷基铜锂，称为铜锂试剂。乙醚RLi +CuI0℃[ RCu]RLi+Li IR 2C u L i铜锂试剂常作为烷基化试剂，与卤代烃作用合成烷烃。Br乙醚CH3 + (C H 3 ) 2 C u L i0℃+ C H 3 C u + L iB r(3) 和钠反应?有机钠化合物，碳和钠之间是非常活泼的离子键。?Wurtz反应：2RX + 2N a R R + 2N aX?Wurtz-Fittig反应：Br Na + C H 3C H 2 C H 2 C H 2 B r C H 2C H 2C H 2C H 3５ 还原反应?卤代烷可以用氢化铝锂还原为烷烃。这是制备纯烷烃的一种重要方法。LiA lH 4C H 3 (C H 2 ) 6 C H 2 XTHFC H 3 (C H 2 ) 6 C H 3 + A lH 3 + L iX?反应活性：烷基相同时活性为RI & RBr & RCl，氟代烷不反应。烷基不同时，伯卤代烷 & 仲卤代烷 & 叔卤代烷。?氢化铝锂遇水会分解，反应要在无水条件下进行。LiAlH 4 + 4H 2 O LiO H + Al(O H ) 3 + 4H 2?硼氢化钠可以在水溶液中使用，也可用于还原卤代烷。N aB H4RXRH?氢碘酸作还原剂也可将卤代烷还原为烷烃。HIRXRH§4-4 亲核取代反应机理?有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代 的反应称为亲核取代反应。 ?反应过程：中心碳原子 离去基团RCH2L + N u? ?RCH2N u + L? ?反应物亲核试剂?卤代烷在碱性水解反应时，水解速率和反应物的关 系有所不同。C H 3B r + O H－C H 3O H + B r－v = k [ C H 3B r ] [ O H －](C H 3 ) 3 CBr + OH－(C H 3 ) 3 COH + Br－v = k [ (C H 3 ) 3 C B r ]?反应级数，是速率方程中反应物浓度的指数。?反应级数一般为0、1、2，也可以不是整数。?反应分子数，是参加反应的分子个数，只能是整数。 ?在一步反应(基元反应)中，反应的动力学级数和反 应分子数一致； ?在多步反应中，反应的动力学级数和速度控制步骤 的反应分子数一致。?事实说明，卤代烷的亲核取代反应是按照不同的机理进行的。１ 两种机理(1) 双分子机理 SN2C H 3B r + O H－C H 3O H + B r－sp3杂化sp2杂化sp3杂化H OH +－Hδ－ δ－H HO C H H + Br－H HCBrHO HCBr H?反应的能量变化可用位能曲线表示：δ－ δ－E[HOCH 3B r]EaO H + C H 3B r－ΔHC H 3O H + B r－反应进程(2) 单分子机理(C H 3 ) 3 CSN1－Br + OH(C H 3 ) 3 COH + Br－?反应是分两步进行的：慢δ+ δ－(C H 3 ) 3 CBr－[ (C H 3 ) 3 Cδ+Br ]δ－(C H 3 ) 3 C++ Br－(C H 3 ) 3 C + + O H[ (C H 3 )3 COH ](C H 3 ) 3 COH?反应的位能曲线：δ+ δ－E[ (C H 3 ) 3 CBr]δ+δ－[ (C H 3 )3 COH]E2 E1(C H 3 ) 3 C+(C H 3 ) 3 CBrΔH(C H 3 ) 3 COH反应进程?反应的活性中间体为碳正离子。sp2杂化CH3 C CH3+CH 32p空轨道正电荷分散程度越大，碳正离子越稳定。２ 亲核取代反应的立体化学(1) 构型转化?在SN2反应中，称为Walden转化。R OH－R C Br HO C H D + Br－+H DWalden转化(2) 外消旋化?在SN1反应中，典型的SN1反应的确如此。Nu +－+R2R1 CNu R2 R3+ R1 CR1C R3R3 R2 Nu{外消旋体(3) 部分构型转化?在亲核取代反应中，完全构型转化和外消旋化的情况并不普遍，多数情况下为部分构型转化。C 6 H 13H 2OC 6H 1 3 BrOH－C 6H 1 3 OH + HO C H CH3HC CH 3HC CH317%83%①碳正离子的稳定性较差时。C 6 H 13 OH－C H+Br－OH－CH3②碳正离子较稳定时。C6H 5H 2OC 6H 5 BrOH－C 6H 5 OH + HO C H CH3HC CH3HC CH341.5%58.5%(4) 邻基参与?α-溴丙酸在氧化银的存在下碱性水解，反应产物中手性碳原子的构型保持不变。COO HO +－ －COO－A g 2OHC CH3BrHC CH3OH + Br－?这是由于在反应中，中心碳原子邻近的羧基参与了 反应。?反应历程为：－O C C H CH3OA g+－O C O C HH 2OO C C H CH3OBrCH3 α-内酯OH?―O-、―OH、―OR、―NR2、―X及苯基等也有邻基参与作用。 ?邻基参与使反应速度加快的现象称为邻位促进。３ 影响亲核取代反应活性的因素(1) 反应物烃基的结构R 3° X R 2° X R 1° XC H 3XSN2的活性增强 SN1的活性增强(2) 亲核试剂?亲核试剂的强弱，对SN1反应没有影响；但亲核性强的试剂，有利于SN2历程。 ?亲核性和碱性： ①碱性是平衡问题，亲核能力是有关速度的问题。较 强的碱在平衡时能抓住大部分的酸，而较强的亲核试 剂进攻碳比较快。 ②碱性是指与质子的相互作用，亲核能力和离去能力 则是指与碳的相互作用。?试剂亲核性的规律：①亲核原子相同时，亲核性和碱性的强弱一致。RO- & OH- & ArO- & RCOO- & ROH & H2O②带负电荷的试剂亲核性比它的共轭酸强。OH- & H2O RO- & ROH③亲核原子为同周期元素，亲核性与碱性强弱一致。 H2N- & OH- & FR3C- & R2N- & RO- & F-④亲核原子为同族元素时，在质子溶剂中，亲核性与碱性强弱顺序相反。 亲核性 RS- &RO碱 性 RO-&RS亲核性 I- & Br- & Cl- & F碱 性 F-&Cl- &Br- &I-酸性 RSH & ROH⑤体积较大的试剂不易接近碳原子，亲核性较小。CH3O- &CH3CH2O- &(CH2)2CHO- &(CH3)3CO-(3) 离去基团?在亲核取代反应中，离去基团的离去倾向越大，反应速度越快。 ?基团离去倾向大小的规律： 离去基团的碱性越弱越容易离去，因此强酸的根是 很好的离去基团。O CH3 S O O(TsO ―)?卤素的离去倾向顺序为：I- & Br- & Cl- & F-。伯氯代烷的水解反应很慢，若在反应体系中加入少量的I-时，反应大为加快。 原因：I- 为活性较高的亲核试剂，同时也是很好的 离去基团，I-参加反应使反应加快。R C H 2C l + I－－R C H 2I + C l－R C H2I + O H－ R C H 2O H + I(4) 溶剂的极性?SN1反应，溶剂的极性增强，使反应速度加快。δ+ δ－RX[ RX ]R++X－电荷增加?SN2反应，在多数情况下，过渡状态的电荷分散，因此非极性溶剂对SN2反应有利。Nu + R－δ－δ－X[NuRX ]NuR +X－电荷分散４ 实例分析(1) 卤代烃在碱性条件下水解?伯卤代烃按SN2历程，叔卤代烃按SN1历程，仲卤代 烃两种历程都有可能。C H 3C H 2C l + O H－H 2OC H 3 C H 2O H + C l－?卤素原子(或CN-)的互换也是这样。(2) 卤代烃的醇解?碱性试剂常用醇钠，伯卤代烃作反应物时，反应按SN2历程进行。Hδ－Hδ－C H 3 C H 2O－+ CH2 CH3Cl[ C H 3C H 2OC CH3Cl ]C H 3C H 2O C H 2C H 3?叔卤代烃和醇钠作用时，不发生SN1而是按消除历程进行，得到的产物是烯烃。(3) 卤代烃的氨解?伯卤代烃按SN2历程进行，叔卤代烃按SN1历程进行。Hδ+Hδ－H 3N ? + C H 2 ? CH3Cl[ H 3NC CH3Cl ]+－C H 3C H 2N H 3C lNH3C H 3 C H 2N H 2?乙胺还可以进一步和氨反应生成二乙胺、三乙胺和四乙基铵盐。溶剂的极性增加对反应有利。(4) 卤代烃与AgNO3反应?按SN1历程进行，原因是NO3- 的亲核性很弱，不能发生SN2反应。+C H 3 C H 2 C l + A gN O 3+－ 3C H 3 C H 2 + N O 3 + A gC l－C H 3C H 2 + N OC H 3C H 2ONO2?反应用醇作溶剂，以增大卤代烃的溶解度。§4-5 消除反应机理?卤代烃的脱卤化氢的反应是消除反应。 β-碳上的氢和离去基团L同时离去的反应，称为β-消除反应α-碳上的氢和离去基团L同时离去的反应，称为α-消除反应。α βαC LC HC LHβ-消除(1,2-消除)α-消除(1,1-消除)１ E2机理?是通过一个过渡状态，一步完成的。δ－C H 3C H 2Oβ αHδ－C H 3C H 2O + H－CH C H3CH2BrCH C H3CH2BrC H 3C H 2O H + C H CH3CH 2 + Br－?动力学上表现为二级反应，反应速度和反应物的浓度及试剂的浓度都成正比。v = k[CH3CH2CH2Br] [CH3CH2O-] ?在反应中，试剂可以进攻α-碳原子，生成取代产物， 因此E2和SN2反应常同时发生，互相竞争。?伯卤代烷在强碱作用下的消除反应，主要是按E2机理进行的。２ E1机理?反应是分二步进行的，生成碳正离子的一步最慢，是 决定整个反应速度的步骤。CH3 CH3 C Br慢CH3－ Br－CH2OH－CH3C+CH3C + H 2O CH3CH3CH3v = k [(CH3)3CBr] ?反应中生成的碳正离子，也可以和亲核试剂发生加成反应，或重排为更稳定的碳正离子。?E1反应与E2反应的比较： ①E2反应的速度取决于碱的浓度，E1则与此无关， ②E2反应的速度取决于碱的强弱，较强的碱夺取质子较快，E1的速度与碱的强弱无关，③E1反应的速度与生成的碳正离子的稳定性有关。３ 消除反应的取向?遵循 扎依采夫规则，生成具有较多烷基取代的烯烃。 ?E2反应的取向，和反应的过渡状态有关，若形成的过 渡状态较稳定，则需要的活化能小，反应速度快。Br C H 3C H 2C H C H 3? B－ ?B rδ CH3 CH2 CHδ－－Br CH 2 + CH3 H CH H Bδ－CHδ－CH 3B稳定?E1反应决定产物结构的是第二步，因此，第二步过渡状态的稳定性决定反应的取向。ER+双键上烷基少 R―X 双键上烷基多 反应进程４ 与亲核取代反应的竞争(1) 外界因素的影响?试剂碱性强，浓度大，体积大，有利于E2；试剂亲核 性强，碱性弱，体积小，有利于SN2。R C H 2C H 2C lNH3R C H 2C H 2N H 2R C H 2C H 2C lN aN H 2RCHCH 2高浓度的强碱性弱亲核试剂同样对E1有利。?极性小的溶剂有利于E2，这是由于极性大的溶剂不利于电荷的分散。δ－ δ－δ－ δ－HOCS N2XHOHCCXE2?较高的温度有利于消除反应，这是由于消除反应的活 化过程中需要拉长碳氢键，而亲核取代反应则不需要。(2) 烃基结构的影响?伯卤代烷SN2C 2 H 5 O N a ,C 2 H 5 O HE2C H 3C H 2 C H 2C H 2B r90.2%9.8%55 ℃C 2 H 5 O N a ,C 2 H 5 O H(C H 3 ) 2 C H C H 2 B r55 ℃40.5%59.5%?叔卤代烷有利于单分子反应，但当有强碱存在时，主要发生E2反应。SN2C 2 H 5 O N a ,C 2 H 5 O HE2(C H 3 ) 3 CBr25℃7%93%?烯丙型和苄基型卤代烃容易发生消除反应。CHCH3 BrN aO H C 2H 5O HCHCH2５ 消除反应的立体化学?E1反应由于在反应中生成碳正离子中间体，因此没有立体择向性。 ?E2反应多数是反式消除，即被消去的两个基团是处于 反式共平面位置。 B：HHLL?1,2-二苯基-1-溴丙烷的两对对映体的消除反应。C 6H 5 CH3 Br H H C 6H 5H H C 6H 5 CH 3 Br C 6H 5C 6H 5 CH3 H H Br C 6H 5H BrC 6H 5 CH 3 H C 6H 5{只产生顺式烯烃只产生反式烯烃原因：按E2历程进行，为反式消除。{CH3 BrH C 6H 5 HCH3 H BrH C 6H 5 O H － C 6H 5CH3 C 6H 5H C C C 6H 5C 6H 5H HCH3 C 6H 5 BrH C 6H 5 CH3 H BrOH－CH3 C 6H 5H C C C 6H 5C 6H 5C 6H 5?卤代环己烷发生消除反应时，处于卤素原子反式位置上的β-氢优先消除。RKOHRC 2H 5O HHH HH H R'R'X６ α-消除反应(C H 3 ) 3C O K－H C C l3C C l3?CCl ? 2+ Cl－?碳烯是有机反应的活性中间体，它的主要反应有对双键的加成和对σ键的插入反应。hν+ C H 2N 2－ N2CH +?C H ? 2CCH2H§4-6 有机氟化合物１ 有机氟化物的特性①一氟代烷不稳定，在常温下就容易失去氟化氢变成烯烃。一氟代烷也不能生成格氏试剂。C H 3C H C H 3 F C H 3C H CH2 + HF②一个碳上连有两个或两个以上氟原子时，性质就很 稳定。 ③全氟代烃有异常的稳定性。有很高的耐热性能、耐 腐蚀性能、对氧化剂也有很高的稳定性。２ 氟化合物?二氟二氯甲烷(氟里昂)：致冷剂，由于破坏大气臭 氧层已限制使用。 ?四氟乙烯：化学稳定性特别稳定，在F2和王水中也 不起作用。
赞助商链接
第八章 卤代烷与有机金属化合物 Contents 8.1 卤代烷的分类、命名与结构 卤代烷的分类、 1、卤代烷的命名 、 2、卤代烷的结构 、 3、电负性与诱导效应 ...Arbuzov 反应 页码,1/2 Arbuzov 反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷: 卤代烷反应时,其活性次序为:R'I &R'...前言 中华人民共和国国家标准 卤代烷 1211 灭火系统设计规范 110GBJ 110-87 主编部门:中华人民共和国公安部 批准部门:中华人民共和国国家计划委员会 施行日期: ...卤​代​烷​答​案 暂无评价|0人阅读|0次下载|举报文档一、用系统命名法命名下列化合物 Cl ?~ 3. H H Cl (1R,3R)-1,3-二氯环己烷 2 H H ...解:11 个 * CH3CH2CHCH2CH3 CH3CHCH2CH2Br CH3CHCH 2CH2CH3 CH3CH2CH2CH2CH2Br CH3 Br Br 1-溴戊烷 (伯卤代烷) 3-溴代戊烷 (仲卤代烷) 3-...自动喷淋水系统方式中,( )是用于局部环境而取代卤代烷自动喷水灭火系统,其灭火效果虽不及卤代烷灭火系统,但却防止灭火时及灭火后的环境污染。 A.干式 B.湿式 ...卤代烷1211_建筑/土木_工程科技_专业资料。卤代烷 1211 灭火系统设计规范(下) /15:21 来源:中国消防在线 这是因为,喷嘴的保护范围试验要求和系统设计...第​五​章​ ​ ​卤​代​烷​问​题​及​习​题​参​考​答​案 暂无评价|0人阅读|0次下载|举报文档第五章 卤代烷问题及...卤代烷1211灭火系统设计规范_建筑/土木_工程科技_专业资料。消防建审必备规范中华人民共和国国家标准 卤代烷 1211 灭火系统设计规范 GBJ 110-87 主编部门:中华人民...正构烷烃及卤代烷为基础的表面活性剂原料_能源/化工_工程科技_专业资料 暂无评价|0人阅读|0次下载|举报文档 正构烷烃及卤代烷为基础的表面活性剂原料_能源/...
All rights reserved Powered by
www.tceic.com
copyright &copyright 。文档资料库内容来自网络，如有侵犯请联系客服。卤代烷的分类/卤代烷
卤代烷可以根据卤原子所连接的碳原子的不同来分类。当卤原子分别与伯、仲或叔碳原子相连时，分别称为伯、仲或叔卤代烷。例如：CH3CH2CH2Cl 1-氯丙烷（1°）
卤代烷的命名/卤代烷
一些简单常见的卤代烷通常用普通命名法命名，如甲基氯、异丙基溴、叔丁基氯等。卤代烷的系统命名：(a)选择连有卤原子的碳原子在内的最长碳链作为主链，根据主链的碳原子数称为“某烷”；(b)支链和卤原子均作为取代基(c)将取代基的名称和位次写在主链烷烃名称之前，即得全名。
元素组成/卤代烷
碳、卤素（氟、氯、溴、碘）、氢注：有些卤代烷不含氢，比如四氯化碳(CCl)
物理性质/卤代烷
在卤代烷（氟代烷除外）中，只有氯甲烷、氯乙烷、一氯乙烯和溴甲烷为气体，其余均为无色液体或固体。但碘代烷和溴代烷，尤其是碘代烷，长期放置因分解产生游离碘和溴而有颜色。一卤代烷有不愉快的气味，其蒸汽有毒。它们均不溶于水，而溶于弱极性或非极性的乙醚、苯、烃等有机溶剂，某些卤代烷本身即是很好的有机溶剂，如二氯甲烷、四氯化碳等。在卤代烷分子中，随卤原子数目的增多，化合物的可燃性降低。卤代烷的沸点随分子中碳原子数的增加而升高。碳原子数相同的卤代烷，沸点则是：碘代烷>溴代烷>氯代烷。在异构体中，支链越多沸点越低。一氯代烷的相对密度小于1，一碘代烷和一溴代烷的相对密度大于1.同系列中，卤代烷的相对密度随碳原子数的增加而下降。
偶极矩/卤代烷
在卤代烷分子中，由于卤原子的电负性大于碳，使C—X键的电子云偏向卤原子，使C—X键成为一个极性共价键。一些简单卤代烷的偶极矩见表。
一些简单卤代烷的偶极矩（C·m）
X（卤原子）
6.07*10^-30
6.47*10^-30
5.34*10^-30
3.44*10^-30
5.97*10^-30
4.84*10^-30
3.40*10^-30
5.47*10^-30
3.80*10^-30
3.35*10^-30
注：空白处为暂无数据或可能无该物质。数据来源：高校高等教材《有机化学（上册）》
化学性质/卤代烷
卤代烷分子中，由于C-X（X=Cl,Br,I）键是极性共价键，比较容易断裂，使卤代烷能够发生多种反应。 C-F键一般具有相当大的稳定性，其反应与其他卤素不同。亲核取代反应1.水解：与强碱的水溶液共热，则卤原子被羟基（-OH）取代生成醇。2.与醇钠作用：与醇钠在相应醇溶液中反应。卤原子被烷氧基（-OR）取代生成醚，称为Williamson合成法。而叔卤代烷则主要得到消除产物烯烃。3.与氰化钠或氰化钾作用：则卤原子被腈基取代生成腈（R-CN），而叔卤代烷则主要得到消除产物烯烃。4.与氨作用：与氨作用，卤原子被氨基（-NH2）取代生成伯胺。5.与硝酸银作用：与硝酸银的乙醇溶液作用，生成卤化银沉淀。不同的卤代烷，其活性次序是：RI>RBr>RCl;当卤原子相同而烃基结构不同时，其活性次序为：3°>2°>1°。消除（去）反应卤代烷与强碱的醇溶液共热，主要发生消除反应，脱去一份子卤化氢生成烯烃。卤代烷脱卤化氢时，氢原子主要是从含氢较少的相邻碳原子上脱去，这是一条经验规律，称为Saytzeff规则。与金属反应1.与镁反应：与金属镁在无水乙醚中反应，生成烷基卤化镁。烷基卤化镁又称为格林雅（Grignard试剂），制备该试剂时除了溶剂乙醚外还有四氢呋喃、苯、其它醚等，以乙醚和四氢呋喃最佳。该试剂与二氧化碳反应，生成增加1个碳的羧酸。在空气中易被氧化并水解生成醇；可被分解为烃。2.与锂反应：在惰性溶剂（如乙醚、石油醚等）中，与金属锂反应生成有机锂化合物。该化合物与卤化亚铜反应生成重要的有机合成试剂二烷基铜锂，称为有机铜锂试剂。该二烷基铜锂试剂与卤代烷反应生成烷烃，称为Corey-House合成。
对人体的影响/卤代烷
有一定毒性。使用时应注意防护，避免吸入其蒸汽或与皮肤接触。
常见的卤代烷/卤代烷
氟利昂无毒、无臭、不燃烧。主要用作制冷剂、气雾剂、发泡剂、清洗剂、灭火剂等，被紫外光照射后分解产物破坏臭氧层。溴甲烷无色气体，有强烈的神经毒性，常用的熏蒸杀虫剂。对人、畜有很大毒性。其他三氯甲烷（氯仿）、二氯甲烷（甲叉二氯）、四氯化碳、碘甲烷、溴乙烷、1,2-二氯乙烷等
&|&相关影像
互动百科的词条（含所附图片）系由网友上传，如果涉嫌侵权，请与客服联系，我们将按照法律之相关规定及时进行处理。未经许可，禁止商业网站等复制、抓取本站内容；合理使用者，请注明来源于www.baike.com。
登录后使用互动百科的服务，将会得到个性化的提示和帮助，还有机会和专业认证智愿者沟通。
此词条还可添加&
编辑次数：7次
参与编辑人数：7位
最近更新时间： 23:24:58
贡献光荣榜
扫码下载APP