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根本没太大用处
想报考别的专业寻求更好的发展方向
主要是企业管理和行政管理，一般都会选择企业管理，企业管理又分为财务管理，市场营销等方向，每个学校有所不同。
其他答案（共3个回答）
，金融学，经济学都可以报考的
历史、哲学，读过大学的就应该知道这俩专业极不好就业。
新闻、传播？我认识08年从中传会计考到辽大传播专业第一的女生，研三考公务员是拿她本科会计考的！为啥？新闻...
你可以报考经济学、金融学，或者行政管理、工程管理，媒介经营管理，企业管理等管理学专业，这些你都有优势的。反正管理学都是一脉相成的呀！
这个是不定的，很多专业前期进去比较难，后期学习其实是比较简单，就像会计你觉得很难吧，特别是考试，但你毕业后工作用到的很简单，就是几个固定的公司和表格。所以关于学...
建议去考个电子商务师、职业经理人，你是学这个专业的 专业知识一定很了解了 想考以上这些证只要你交一定的费用就可以拿证啦！可以为你节约一些时间去社会上实践下。
我2014年的积分何时到期?
答: 嗯，还不错啊~~我同学去年报的他们的班
答: 哦!我去年的!我面试前一星期就去了,找到导师,就拿了一点土特产,表表心意,表示会努力好好学习.
导师很善意,不会为难学生,问我带专业书没,拿出来,给我大概...
教育硕士没出成绩呢，其他的差不多了。
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职位分类：
已选条件：
化妆品研发
学历要求：硕士|工作经验：2年|公司性质：外资（欧美）|公司规模：150-500人
职位要求:1.
硕士及以上学历，生物化学、植物化学、药物化学等相关专业；2.
具有三至五年的工业或产业研发背景工作经验（博士三年， 硕士五年以上）；3.
熟悉天然产物的分离提取，鉴定，工艺路线4.
熟悉植物化学或者天然产物的筛选方法和评价方法;5.
良好的英语交流和写作能力；6.
组织和协调能力良好；主要职责:1. 负责个人护理新产品开发，活性成分分离和提取(方法学研究)，工艺路线放大，功效成分的评；2. 撰写研究项目申请材料（项目立题依据、可行性分析、市场前景、技术路线、经费预算、风险分析）以及项目成果的专利申请等；3. 制定相关项目的实验室小试、中试及大试的试验方案及项目进度时间表；4. 分析试验数据，总结试验结果，撰写试验报告及在公司内部或国内外公开期刊发表试验结果；5. 定期撰写并汇报项目进展，及时与上级及下属沟通、解决试验中出现的问题；6. 新产品在功效评价方案制定、实施、跟踪及总结；7. 制定本课题组的年度经费预算方案；8. 参与本行业的重要学术会议，把握当前的研究动态及热点；9. 与国内知名科研院所、大学建立紧密的合作关系；10. 与市场、技术部门密切合作，撰写产品宣传及使用资料；11. 拜访客户，收集本公司及竞争对手产品在市场上的反馈信息。
学历要求：硕士|工作经验：|公司性质：民营公司|公司规模：人
1、硕士学历以上；2、化学（精细化工）、生物学（基因方向）食品制作或药学制剂学等相关专业；3、具较强的动手能力和学习力，善于思考，进取心强，工作积极主动、责任心强，有良好的团队协作精神；4、有相关日化行业研发工作经验者优先；5、英语基础良好者的优先；6、有本地户籍者优先。
学历要求：大专|工作经验：|公司性质：民营公司|公司规模：人
岗位职责：1、根据下达的计划，负责对湿巾、护理液、卫生巾、护垫、纸尿裤生产计划单的核实，现场的监督与产品质量的管控，配制操作员对本公司各项管理制度的执行，做好上传下达工作，确保各项指标的完成。2、负责车间原材料的使用及监控，做好控制与清理工作，保证生产作业的正常进行，每天生产前对添加液首检进行确认；确保车间的各类记录表、原始资料的及时性、准确性、真实性。3、严格执行6S（整理、整顿、清扫、清洁、素养、安全）标准，不断改进工作方法，提出合理建议。4、监督配制操作员是否按照作业指导书操作，及时纠正危险动作或不规范的作业行为。5、协助配制主管对员工的管理、培训工作，包括作业指导书的完善，执行，人员的培训。6、完成上级安排的其它工作。任职要求：1、23―35岁，大专以上学历。2、有一次性卫生用品（化妆品、洗涤品、湿巾、消毒液）企业工作经验优先。3、精通行业产品质量规范与生产标准，熟悉产品技术特点与生产流程，具备很强的品质管理、流程优化、统筹组织和沟通协调能力，有很好的分析问题和解决问题的能力。
学历要求：|工作经验：|公司性质：民营公司|公司规模：少于50人
1、负责化妆品备案申报工作2、在申报老师指导下完成需要申报文件制作、核对、整理；3、需要时和客户沟通需要配合事项。要求：全日制大专以上学历，专业不限；有化妆品申报备案相关工作经验或食药相关专业优先；有责任心，反应灵活，基本办公软件操作熟练；细心有耐心，有一定沟通能力。
学历要求：大专|工作经验：无工作|公司性质：民营公司|公司规模：50-150人
岗位职责： 1、协助研发工程师，在安排的领域内完成对相关产品的深入认知，方案拟定和初期预研工作； 2、负责相关产品开发情况的数据采集、整理、统计和分析工作，并将相应的结果汇报； 3、负责相关新产品开发方案的部分实施工作，完善新产品性能及其评估； 4、负责相关产品升级方案的实施工作； 5、协助研发工程师，完成关于产品设计和产品描述的文档准备工作； 6、协助研发工程师，完成相关产品和系统的基础测试验证工作以及新产品的现场开通等工作  任职资格： 1、本科及以上学历，化工专业； 2、无经验的毕业生也可，由研发经验者者优先； 3、熟悉精细化工相关知识； 4、会使用办公软件； 5、具备基本的英语阅读能力。
学历要求：|工作经验：|公司性质：民营公司|公司规模：500-1000人
岗位职责：1、负责化妆品生产全生命周期的跟进和主导2、前期市场需求调研，化妆品新产品/项目技术调研和可行性分析；3、产品开发过程中的配方研发，安全性和功效性检测分析；4、产品、原料、微生物等的分析检测工作；5、小试/中试生产工艺和生产跟进；6、产品开发过程中的配方、工艺、包材、检验以及评估等的标准及文件档案输出等。任职资格：1、精细化工、生物学、细胞生物学等相关专业硕士及以上学历2、细致认真，沟通思路清晰；3、对于化妆品研发有浓厚兴趣，主动学习能力强；4、接触过化妆品研发、表面活性剂等专业知识者优先考虑福利待遇：1、公司为员工缴纳养老、医疗、失业、工伤、生育及住房公积金；2、公司实行双休，提供带薪年假、婚丧假、产假等带薪假；3、公司为员工提供免费的入职体检及定期体检；4、公司提供午餐补助和交通补助；
学历要求：本科|工作经验：|公司性质：外资（欧美）|公司规模：150-500人
1..根据配方组织所需原料；2.在技术专家指导下，通过机器设备将原料进行混合；3. 按照要求对合成产品的进行测试验证，并组织相关人员进行验证讨论；4.负责使用机器设备清洁维护；5.收集配料过程中问题，提供给技术专家参考；6.领导安排其他工作。任职要求：1.统招全日制本科以上学历；2.化学专业（有机化学、无机化学等）；3.英语熟练；4.有化妆品行业优先；5.能熟练使用办公软件；6.执行力强，沟通顺畅。7.优秀应届毕业生可。
学历要求：大专|工作经验：3-4年|公司性质：民营公司|公司规模：150-500人
1、三年以上彩妆相关工作经验，能接受省内、外长期出差； 2、熟悉化妆品配方研发、生产工艺流程转化、产品改良等 ；3、 提供符合公司对产品标准要求的产品配方，确保产品配方质量； 4、精细化工、应用化学、化学分析、生物学等专业大专以上学历，有化妆品配方师的资格证书为佳； 5、具有较好的创新能力，了解化妆品行业产品的“”发展趋势； 6、具有良好的技术研发专业知识，能够熟练掌握研究工具、仪器，具备较强的开拓创新精神、高度的敬业精神和责任意识。
学历要求：|工作经验：1年|公司性质：民营公司|公司规模：500-1000人
岗位职责：1、协助研发工程师完成配方的开发工作和实验打样工作；2、负责实验数据的整理及归档，各种仪器的使用以及数据分析；3、进行产品的稳定性试验及记录，对有问题的产品进行调整；4、保证工作环境卫生和用具的干净、整洁；5、其他上级交办的其它工作。任职资格：1、应用化学或精细化工等相关化学专业大专及以上的学历；2、有化妆品打板经验，熟悉化妆品原料的使用者优先；3、能吃苦耐、工作认真积极、细心、负责任；4、能在工程师指导下完成产品配方的制样工作；5、热爱实验室工作，具有较强的学习能力、动手能力；
学历要求：大专|工作经验：2年|公司性质：民营公司|公司规模：500-1000人
岗位职责1、新产品报价评估；2、负责与客户打样，输出可行性分析报告；3、公司产品小样的研发，设计输出；4、新产品项目进度管理。任职资格1、良好的文档编写能力、沟通能力及团队协作精神、为人正直、忠诚守信；2、化工类大专及以上学历，有相关工作经验者优先。3、两年及以上洗护产品或化妆品研发经验。
学历要求：大专|工作经验：3-4年|公司性质：民营公司|公司规模：150-500人
有能力者高薪！薪资看提成！提成看能力！薪资待遇：5-8K（底薪）+提成+全勤奖+社保1、协助主管完成产品开发计划、市场调研、产品管理工作；2、负责起草产品系列说明书、新产品文案、淘宝宝贝详情；3、负责跟踪产品开发进度，包括包材设计、校对、测试及下单等工作，最终将产品落实到生产备货环节；4、对原料膏体及产品包材能熟悉并能提出建议；5、协助客服主管对客服人员进行产品专业知识培训；6、负责新品上市的后期跟踪分析；7、协助主管进行其它相关产品开发事务及内部流程执行。任职要求：1.大专以上学历；（化妆师、设计广告优先）2.三年以上彩妆或护肤方面的市场调研、新产品开发、产品测试、市场定位等工作经验3.了解化妆品市场的趋势走向；4.对产品包材、产品开发结构有敏锐的市场触觉；在产品开发方向上有良好的把控能力；对产品的潮流趋势敏感；良好的文字撰写能力和良好的职业操守。5.热爱化妆品行业，有一定时尚感。广州市化妆品有限公司
人力资源部公司地址：广州市海珠区福场路5号富力金禧商务中心联 系 人：陈小姐电子邮箱：toumi_参考乘车方式：1. 地铁站：地铁二号线市二宫站D出口，沿同福东路直走890米，右转走80米即到；2. 公交站：市红会医院站、堑口站、宝岗大道北站、海幢公园站、市红会医院北门总站。
学历要求：大专|工作经验：2年|公司性质：民营公司|公司规模：500-1000人
岗位职责：1、负责具体产品的市场调查、消费者研究、需求分析、竞品分析，根据调研结果进行制定产品策略；2、负责跟进产品开发，把控各项流程环节，制定推进表，促使新品按计划上市期推出；3、负责参与内容研发，负责新品试用调查及分析试用报告，跟进内料从试用到正式生产；4、负责组织撰写及核对外包装、产品宣传类文案，使之符合国家法规；5、负责对产品上市后的生命周期管理，包括产品的改进、产品线的延伸、包装升级等工作；6、负责与工厂各部门做好日常产品生产沟通工作。任职要求：1、年龄25-40岁，专科以上学历，具备母婴用品/化妆品行业2年的产品开发经验；2、喜爱母婴用品行业，具有良好的审美观及敏锐的时尚嗅觉；3、精通各种办公软件的使用，并具有较强的文字功底；4、熟悉化妆品开发流程，富于敬业精神及工作热情，善于沟通和团队合作精神，能够承受较强的工作压力，稳定性强。备注：此岗位为分公司广州昌正贸易有限公司代招
学历要求：大专|工作经验：2年|公司性质：民营公司|公司规模：150-500人
工作内容1.
协助乳液与膏霜化妆品配方开发所需原料搜集、市场调研、功效性评估，配方稳定性、包材兼容性测试。2.
改善老配方，提高化妆品品质，持续改进化妆品性能。3.
负责化妆品配制工艺的制定、操作规范，化妆品检验规范，转移至化妆品生产部门和品保部门，并能根据实际进行修订。4.
协助处理相关化妆品的技术问题，保证化妆品生产正常进行。 任职要求1.
为人诚实，敬业，乐于沟通、重视团队合作；2.
精细化工、应用化学、化学分析、生物学等专业大专以上学历。有化妆品配方师的资格证书优先；3. 2年及以上化妆品研发工作经验，熟悉化妆品的工艺及生产流程优先。4.
了解化妆品行业的发展动态，熟悉化妆品新原料信息、性质和原材料供应商
学历要求：本科|工作经验：1年|公司性质：民营公司|公司规模：150-500人
岗位职责：1、维护SAP系统，包括编写新原料物料货号及样品编码、原料编码，结合产品生产工艺，编写BOM组件；2、根据公司对物料验收管理要求、对产品质量、产品全成分管理要求，编写相关标准文件，及时处理LMP流转，维护QIS系统；3、根据公司对文件制度管理要求，归档技术标准、工艺、配方资料，并及时更新目录，确保公司技术资料规范管理；4、根据产品上市管理要求，提交产品备案资料（配方、工艺），送检特化产品资料及样品，配合法规工作。岗位要求：1、本科以上学历，化工类、生物类、材料类相关专业；2、一年以上相关岗位的工作经验，有大型化妆品企业任职经验者优先；3、熟悉化妆品标准知识，化妆品法规知识，熟悉非特产品备案流程、特殊许可产品申报流程；4、熟练使用办公软件、掌握公文写作技能；5、具备较强的抗压能力、表达沟通能力，责任心强。
学历要求：大专|工作经验：2年|公司性质：外资（欧美）|公司规模：150-500人
岗位职责：1.配合公司打样单，进行实验蜡基配方的调色工作；2.根据现有配方，确认原料，准备原料、称量、溶料、研磨等一系列工作；3.调色配方DEVEX系统操作；4.协助领导完成其他调色相关实验工作；任职要求：1.大专以上学历，相关行业2年调色工作经验；2.具备优秀的颜色判定能力，能准确快速调色；3.熟练使用办公自动化及相关系统操作；4.具备熟练英文表达能力，作为工作语言；5.具备优秀的工作能力，团队协作能力，很强的责任心。
学历要求：高中|工作经验：1年|公司性质：外资（欧美）|公司规模：150-500人
1.协助工程师进行化妆品配方的调配，制作样品；2.协助研发室进行资料整理及文案制作；3.其它化妆品研发室相关事宜。1.Assist engineers in cosmetic formulations of deployment,2.To assist in data compilation and copywriting
3.Other cosmetics r&d room related matters.职位要求：1.化工、应用化学、食品,生物学或美容等化妆品相关专业毕业，大专以上学历；2.喜好化妆品行业，工作认真细致，责任心强，能吃苦耐劳，具有良好的职业素养。1.Chemical, applied chemistry, food, biology or beauty cosmetics related specialized graduation, col2.The be fond of the cosmetics industry, serious and meticulous work, a strong sense of responsibility, can bear hardships and stand hard work, has the good professional quality.
学历要求：大专|工作经验：2年|公司性质：外资（非欧美）|公司规模：500-1000人
岗位职责：1、从事化妆品系列的研究，开发，提供符合公司要求的产品配方，保证产品质量。2、对新产品进行调查研究，作为新产品开发，定位和设计的依据。3、负责拟订化妆品开发、改进方案，并按实验方案完成配方实验。4、实验通过后，编制产品配方及工艺文件，并具体指导投产工作。5、解决产品生产过程中质量、工艺等环节出现的问题。6、负责产品备案申报中资料的编写。7、分析同类产品，收集同行相关信息，提出相关产品的改进建议。8、上级领导交代的其他任务。任职资格：1、大专及以上学历，精细化工、生物工程等相关专业；2、具备OEM产品开发经验或熟悉去屑类洗护产品开发优先；3、三年以上化妆品研发经验，能独立开发研发化妆品产品；4、熟悉新产品开发流程及常规产品的配方设计和生产工艺；5、熟悉化妆品行业资讯及国家法律法规。
学历要求：大专|工作经验：2年|公司性质：民营公司|公司规模：50-150人
职位描述：1、化妆品新产品研发2、配方测试，功效评估、稳定性测试，生产工作跟进3、协助处理相关化妆品的技术问题，保证化妆品生产正常进行4、新品推广任职要求：1、大专及以上学历，化学相关专业，2年以上工作经验2、熟悉化妆品原料性能3、有扎实的理论基础和实践经验4、研发能力强，有开拓创新意识5、良好的沟通能力及分析能力6、有韩资或内资大公司背景经历优先
学历要求：大专|工作经验：2年|公司性质：民营公司|公司规模：150-500人
职责范围：1、负责护肤品OEM项目研发、打样，成分表的制作、稳定性考察以及相关技术资料整理。2、跟进配方的小试、中试和投产。3、负责新产品的投产技术管理，制定产品、工艺控制标准，负责新建项目的工艺技术设计并参与建设实施。4、参与化妆品质量问题的解决，对于工艺、技术问题制定解决方案并督导实施。5、切实抓好车间工艺监控及工艺管理工作，提高一次检验合格率。6、完成部门领导安排的其它工作。任职要求：1、25岁以上，精细化工、应用化学等相关专业，大专以上学历。2、5年护肤产品研发工作经验，工作经验不够的可应聘研发助理。5、有从事OEM行业工作者优先。4、有良好的职业操守与敬业精神，务实踏实，敢于开拓创新。福利待遇：1、包吃包住，宿舍带空调、电热水器、阳台。2、工作满1年可享受5天带薪年假。3、5天8小时工作制，周末固定休息。
学历要求：大专|工作经验：3-4年|公司性质：外资（非欧美）|公司规模：150-500人
一、职位描述：&&&&协助生产经理规划、执行、检查、改进配制区域的日常生产管理系统,保证生产安全,稳定产品质量,降低生产成本,提高生产效率,建立高效的配制团队。二、任职要求：1.化工类专业大专及以上学历2.接受过生产管理、质量管理等相关培训3.3年以上日化产品、化妆品生产企业配制工作经验，2年以上配制主管工作经验4.熟悉GMPC、ISO9001质量管理体系、5S管理5.会使用日常生产管理工具，如看板管理，目标管理，精益管理等6.会熟练使用日常办公软件7.乳化锅操作及简易检测仪器，如PH计。
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>> 精细化工
精 细 化 工 概 论 ﹙﹚第一章 总论第一节 精细化工产品的含义 一、精细化工产品 又称精细化学品，即：Fine chemicals.是化学工业中用来与通用 化工产品或大宗化学品（heavy chemicals）相区分的一个专用术语。 精细化工产品—指一些具有特定的应用性能、 合成工艺中步骤繁 多、反应复杂、产量小而产值高的产品。 基本
化工产品—指一些应用范围广泛，生产中化工技术要求很 高，产量大而产值低的产品，也是精细化工产品的原料。 现分别举例说明： 1、精细化工产品—蛋氨酸 药物合成是非常典型的例子，但其合成步骤太多，为了方便，这 里举一个相对合成步骤较少的例子，即：饲料添加剂—蛋氨酸 蛋氨酸：CH3SCH2CH2CHCOOH | NH2 化学名称：2—氨基—4—甲硫基丁酸，甲硫基丁氨酸 ①它的特定用途是作为饲料添加剂，且主要用作鸡饲料的添加 剂，可提高饲料蛋白质利用率等功效，促进家畜家禽的生长、增重、 抗病。 ②它的生产工艺步骤较多、反应复杂；目前的主要合成方法是以1丙烯醛和甲硫醇为原料，生产工艺主要有三个反应过程： A、甲硫醇与丙烯醛反应； B、乙内酰脲反应； C、水解反应。 其反应式为： CH2=CHCHO+CH3SH 吡啶 CH3SCH2CH2CH—C=0 | | NH NH C || 0 甲硫基乙基乙内酰脲 H2SO4 CH3SCH2CH2CHCOOH NH2 （DL—蛋氨酸） 水解反应在碱性条件下进行，生成蛋氨酸钠盐，用硫酸中和，经 分离、结晶、分离得 DL—蛋氨酸成品。﹙饲料添加剂是 L 型﹚ ③产量小而产值高的特点是 年产 1 万吨就是特大型的生产企业，因为添加量很小，鸡的配合 饲料的添加量为 0.1%， 万吨加入 10T 蛋氨酸， 1 而其他饲料加入量更 少， 所以产量小。 每吨纯品的销售价达 5 万元以上， 1 万吨的产量， 即 其产值可达 5 亿元以上。2催化剂CH3SCH2CH2CHO 甲硫基丙醛NaCN NH4HCO3水解 NaOHCH3SCH2CH2CHCOONa | NH2又例如：青霉素 G 钠或钾 它的半合成就有好几步，全合成要几十步。 其主要用途是作为抗菌素，即消炎药物。 40 万单位的一支药内含青霉素 G 钠 0.24g，即 1 万支 2.4kg，可 见它的原药生产产量较小。 1 支青霉素 G 钠售价按 2 元计，即每公斤 8334 元，每吨约 8 百 多万元人民币。 据美国经济资料介绍，一般来说，1 美元石油化工原料加工到合 成材料，可增值 8 美元（塑料为 5 美元、合成纤维为 10 美元，橡胶 在中间） ，如加工成精细化工产品，则可增值到 106 美元以上。 因此，世界工业发达国家都在加快精细化工的发展，即在调整化 工产品的结构，并将化学工业的战略重点转向精细化工。 ﹙节能减排的主要目的是调整产业结构，而不是拉闸限电。﹚ 2、基本化工产品——聚氯乙烯（PVC） 是人类最早工业化的塑料品种之一，具有各种优良的性能，其结 构式为： [CH2—CH]n Cl ①它的应用范围广泛，可以从软质到硬质之间变化，可制成各种 管材、板材、型材、薄膜、纤维、涂料、人造革、电线电缆、绝缘等 制品，在工农业和日常生活中获得非常广泛的用途。 ②聚氯乙烯合成的化学反应比较简单， 但生产中化工技术要求很3高，即： CH2=CHCl 水、悬浮剂、引发剂 [CH2—CH] n Cl 但是，原料配比、反应条件等控制要求非常严格，特别是分子量 要控制到一定的范围内（5 万～9 万） ，这就要求很高的生产技术。 ③产量大而产值低的特点是，一般聚氯乙烯的产量都在 10 万吨 以上，销售价为 5000 元左右， 即 1 万吨的产量，其产值为 5000 万 元。 二、精细化工属性 精细化工是我国化学工业发展的战略重点， 从事精细化工的组织 者和科学技术人员，都应知道精细化工的生产属性、经济属性和商业 属业，这样才有可能知道如何去发展是最有利的。 1、精细化工的生产属性 精细化学品的生产通常包括原料药合成、 复配物加工以及商品化 开发三个组成部分，它们既可以在一个工厂中完成，也可以在不同的 单位来生产﹙开发区的优势﹚。 精细化学品是为用户解决专门需求而生产的， 因而它与通用化学 品的生产有四个方面的区别。 ①产品品种多、批量小、系列化。 ②间歇式、小容量和多功能化的生产装置。 ③技术密集化程度高。 ④劳动密集度高和劳动就业机会多。4精细化工产品生产通常流程较长，工序多，再加上产品多、批量 小和产品变化频繁，以及间歇式生产等特点，工厂多为中小型企业， 这样必然增加社会劳动就业的机会。 ﹙特别是对技术人员的需求， 当代大学生从事产业工人的工作是 发展的需要、技术进步的需要。﹚ 2、精细化工的经济属性 精细化工具有较高的经济效益，有以下四方面的依据。 ①投资效率高 精细化工为小装置，一种装置多种用途，装置投资相对比较小， 而效率又比较高，即投资效率高。精细化工的资本密集度仅为石油化 学工业平均指数的 0.3～0.5，为化肥工业的 0.2～0.3。 ﹙资本占有率低﹚ ②利润率高 通常评定一个企业或一个生产装置的利润率标准是： 销售利润率 小于 15%为低利润率， 15%～20%为中等利润率， 高于 20%为高利润率， 精细化工企业的利润率处于 15%以上。 ③附加价值率高（附加价值对产值的百分率） 精细化工的附加价值率保持在 50%左右，远远高于其他化工 （35.5%）的平均附加价值率。产品的附加价值通常随其深度加工和 精细化而急剧增加。 ④返本期短 精细化工的投资效率、利润率和附加价值率高，不言而喻，精细5化工投资的返本期短﹙即投资小，见效快﹚。 3、精细化工的商业属性 ①市场从属性 市场从属性是精细化学品最主要的商业属性。 精细化学产品发展 的推动力是市场，市场是由社会需求决定的。 通用化学品面向的市场是全方位的，弹性大；精细化工产品的应 用市场很多是单向的，从属于某一个行业，有些产品虽能覆盖几个行 业，但弹性仍然很小。﹙通用化学品制约因素较多。﹚ 因此， 精细化工企业要不断寻求市场需要的新产品和现有产品的 新用途，对现有市场和潜在市场规模、价格、价格弹性系数作出切合 实际的估计，综合市场情况，提出改进生产管理的建议。 ②市场竞争导致市场排它性 精细化学品是根据其特定功能和专用性质进行生产、 销售的化学 品，商品性很强，用户的选择性也大，市场竞争激烈﹙如化妆品--通 用化学产品烧碱﹚。 精细化学品是复配加工的产品， 配方技术和加工技术具有很高的 保密性，独占性，排它性。因此，企业要注意依靠本身的力量去开发。 ﹙企业需要有自己的研发队伍。﹚ ③应用技术和技术服务是争夺市场的重要手段 精细化学品在完成商品化后，即投放市场试销，应用技术及其为 用户服务关系到能否争取市场，扩大销路，进而扩大生产规模和争取 更大利润。因此，应用技术和技术服务极为重要，应抽相当数量素质6好，懂技术，最有实践经验人员担任销售及技术服务工作。 以瑞士为例：精细化工研究、生产销售和技术服务人员的比例为 32：30：35﹙国内号称亚铃形﹚。﹙大家要对销售工作感兴趣。﹚ ④企业和商品信誉是稳定市场的保证 市场信誉决定于产品质量和优良的服务。 精细化工企业应该建立 起自己的商标，创名牌应该成为全企业所有人员共同努力的目标。 ﹙目前，个人信誉也很重要。﹚ 三、精细化工发展模式 精细化工范围很广， 不同地区、 工厂可以根据自己的特点来发展， 现将主要发展模式归纳如下。 1、市场导向型 精细化工产品除了直接上市供人们选购的化学品外， 大部分产品 只是作为产品的附加成分，用以改进产品的生产工艺，改善产品功能 和提高产品质量。 ﹙面向社会或面向企业﹚ 精细化工产品的市场依赖于其他工业的发展， 不可能离开其他主 要工业品生产的发展而单独发展。 因此应该根据国内外新型产业的发 展趋势，或是本地区产业的优势配套来发展精细化工产品。 这种发展精细化工的策略即所谓市场导向型精细化工企业。 例如：汽车工业与精细化工关系十分密切。有机硅油、硅橡胶、 硅偶联剂已在汽车发动机和几乎所有有关部位作为密封、 绝缘、 绝热、 消声、润滑、抛光、清洁、传动等的材料。7如果围绕汽车工业发展塑料专用树脂及其加工助剂， 研究开发有 机硅产品，不仅可使汽车质量再上新台阶，也会使塑料工业和有机硅 产业本身得到发展，取得较大的经济效益。 2、综合利用资源开发型 综合利用资源包括两方面：一是天然资源的综合利用，另一方面 是工业生产丢弃之三废（废气、废液、废渣） 。 自然界的物质很少是纯净的单一体，有的是混合物，有的是化合 物。在加工这些原料时，除了产生主产品以外，还需将副产品、下脚 料等转化为有用之物。 工业生产丢弃之三废、 不合格产品以及使用之后废旧产品等也需 要再转化为有用之物。我们认为没有不可利用的物质，只有还未被认 识可选用的物质。 ①矿物资源的利用 金属矿物中贫矿多，富矿少，共生矿和伴生矿多，因此，一定要 重视综合利用，很多冶炼厂丢弃的炉渣含有宝贵资源可利用。 四川攀枝花钢铁公司对含钒铜渣采用先进工艺，综合利用，取得 了可观的经济效益。甘肃金昌镍矿是一种伴生矿，80 年代以来，除 冶炼镍外，还提得铂、钯、铑、锇、钌和黄金等贵金属。 ﹙目前又在大力发展化学工业﹚﹙书 50 页﹚ 煤是以单质碳为主的有机混合物，除用作燃料外，利用焦油、合 成气和电石产生的乙炔可以合成多种多样的精细化学品。 石油是烃的复杂混合物，经炼油、裂化、重整、制气。它为合成8树脂（塑料） 、合成橡胶、合成纤维提供了宝贵的原料，已是当今精 细化学品生产的主要原料来源。 天然气是蕴藏在地层内的可燃性气体， 用作燃料， 也用于制炭黑， 还用于生产合成气、合成石油、合成氨和甲醇等。它们也是生产精细 化学品开发的主要资源。 ②植物资源利用 野生橡子、葛根等植物，含大量淀粉，可经过水解得到麦芽糖、 葡萄糖，经过发酵制乙醇、丙酮、丁醇﹙生物燃料﹚。 木屑、稻草、麸皮、棉壳、玉米芯、甘蔗渣等物料，含有半纤维 素可经过水解制糠醛，用作制合成树脂、塑料、合成纤维的原料。 木、竹、芦苇、麦杆、稻草等所含纤维素，除可加工制人造纤维、 纤维素塑料和纸张外，还可经过水解制葡萄糖，再进一步加工成精细 化学品﹙CMC 是最典型的产品﹚。 海洋植物资源的种类很多， 主要是藻类， 含有许多独特的化合物， 用途很广，有待开发利用。 ③动物资源利用 动物全身是宝，除肉食用和皮制革外，其他包括毛、血等和几呼 所有内脏都可利用，用于提炼酶（酵素） 、激素、水解蛋白等药物， 发展生物制药工业。 鱼类的肉、卵、脑垂体、胆、胃、胰等，用于提炼酶（酶素） 、 激素、水解蛋白等药物。鱼肝油含有丰富的维生素 A 和 D。虾壳、蟹 壳用于制甲壳素，可用于纺织、印染、木材等工业。9④其他废物的利用 废物包括很广，有冶炼厂的炉渣，化工厂的三废，还有很多使用 过的废旧物品。都可以想办法将其回收或转化为有用的精细化学品。 这个工作既增加财富又减少环境污染， 是一项利国利民值得研究开发 的领域。﹙废旧塑料﹚ 例如：﹙29 页﹚，无机酸，硫酸， 硫酸的传统生产是以硫铁矿为原料，其主反应式为﹙其它副反应 未列出，比较复杂，即该法污染很严重﹚： 2FeS2=2FeS+S2 S2+2O2=2SO2 4FeS+7O2=2Fe2O3+4SO2 用 25%（含硫量）的硫铁矿生产 1t 硫酸，硫浸出率 93.81%、矿 耗 1390kg、硫渣量 1174kg。 采用硫磺为原料： S+O2=SO2 废渣的排放量仅为 3~5kg/t 酸，硫的浸出率达 99.8%以上。 那么，如果用冶炼烟气制酸，则是废气的综合利用，也是各地发 展的重点。例如：日本用冶炼烟气的比例达 62.7%、德国 35.3%，我 国达 16.0，仍有发展潜力。例如 ，冶炼废气制酸。﹙白银硫酸﹚ 第二节 精细化工产品的特点﹙2 页﹚，精细化工产品的特点与它的意义密切相关，但是精细 化工目前仍然处于发展的初级阶段，且在快速的发展之中，因此很难 有一个确切的定义，这里只对其特点进行归纳，以利于学习、研究、 发展。101、多品种、小批量 每种精细化工产品都有其一定的应用范围， 以满足社会的不同需 要。由于产品应用面窄，针对性强，往往是一种类型的产品有多种牌 号，因而使新产品和新剂型不断出现，且日新月异。所以多品种是精 细化工的一个重要特征。 以表面活性剂为例，众所周知，表面活性剂的基本作用是改变不 同两相间的界面张力﹙如油—水﹚，它可以制成多种多样的洗涤剂、 渗透剂、扩散剂、起泡剂、消泡剂、乳化剂、破乳剂、分散剂、杀菌 剂、湿润剂、柔软剂、抗静电剂等等，其表面活性剂的品种达 5000 多种，即这些产品的品种很多、产量却很小。 2、具有特定功能 “功能” ，更确切地也可以说是“效用” 。 对于任何一个化工产品来说都有各自的效用， 下面以农用化学品 为例说明：O（1） 通用化工产品， 农业上使用的大宗化肥尿素 NH2—C—NH2， 作为促进植物生长的营养物质， 可以应用于各种植物中作为 N 素的来 源，也就是说，应用范围非常广泛。 （2）精细化工产品，同样在农业上使用的除草剂，2，4—滴丁 酯，Cl— —O—CH2C—OC4H9 ClO只能用于水稻、小麦中双子叶杂草、莎草料杂草的除去，别的杂 草不能除去，也不能用于其它作物中，围绕农药的事故在全国时有发11生。 也就是说它具有特定的功能，即应用的对象比较狭窄，专用性强 通用性弱。 3、大量采用复配技术 为了满足各种专门用途的需要， 许多由化学合成或天然得到的产 品，除了要求加工成各种剂型（如：粉剂、粒剂、可湿剂、乳剂、液 剂等）以外，更重要的是必须加入各种各样的其他助剂复配。因为， 由于应用对象的特殊性，很难采用单一的化合物来满足要求，于是配 方的研究便成为决定的因素。 以金属表面处理剂为例说明（有两种情况需要说明） ： A、在金属的加工过程中需要处理的有： ①电镀前的情况，如电镀椅、汽车盖、专用设备。 ②金属涂漆之前的情况，如：文件柜、水泵、化工设备。 ③金属上釉或涂瓷，如：瓷盘、搪瓷反应釜。 ④金属加工成型前的清洗，如：控制管材、金属板。 ⑤金属化学表面的涂层，如：阳极氧化处理、铜的电抛光。 ⑥镀锌、热浸涂，如：镀锌钢管、金属的热 涂层。 ⑦废金属融化之前的清洗，如：废铁、废铜、废铅。 B、对同一类（例如：电镀前的清洗）清洗来讲，不同的污染物， 不同的处理结果（例如：只是除油，还是即要除油，又要除锈） ，都 需要不同的清洗剂配方予以处理。 金属在加工过程中最早的处理主要是除油， 也就是单一组分煤油12或汽油除去表面油污，再用自然挥发的办法除去煤油或汽油，其特点 显而易见，且加工的金属成品表面很差。 当代要求金属的表面处理是：除油、除锈、磷化、钝化，即所谓 的“四合一”处理剂系统。也就是说即要除去油污，也要除去铁锈， 同时钝化使得金属表面不再产生除锈， 磷化使得金属表面易与涂层结 合。 现举一例文件柜加工前的金属表面处理液： 磷酸（H3PO4） 硝酸锌（Zn(NO3)2） 硫化钠（NaS） 氟化钠（NaF） OP-10 0.5% 35.0% 15.0% 3.0% 1.5% 水 45.0%OP-10，即：聚氧乙烯（10）辛基苯酚醚 C8H17— —O（CH2CH2O）10 非离子表面活性剂另外，有些加工行为，需要锰化，加入硝酸锰即可。 因此，经过剂型加工和复配技术所制成的商品数目，往往远远超 过由合成而得到的单一产品数目， 掌握复配技术是使精细化工产品具 有市场竞争能力的一个极为重要的方面。 4、高技术密集度 精细化工是综合性较强的技术密集型工业， 要生产一个优质的精 细化工产品，除了化学合成以外，还必须要考虑如何使其商品化，这 就要求多门学科知识的互相配合及综合运用，其主要有以下几个方13面： （1）一个精细化学品的研究开发，要从市场调查、产品合成、 应用研究、市场开发，甚至技术服务等各方面全面考虑和实施，这需 要解决一系列的技术问题，渗透着多方面的技术、知识、经验和手段 ﹙物理的、化学的、经济的、社会的等等﹚。 （2）就合成而言，由于步骤多、工序长，影响收率及质量的因 素很多，而每一生产步骤即涉及到生产控制和质量鉴定（包括后处 理） ，因此，必须掌握先进的技术和科学管理。同时，由于竞争激烈， 必须注意新技术、新工艺、新设备的采用。 （3）技术开发的成功率低、时间长、费用高，其结果是必然导 致技术垄断性强、保密性强，其通用的方式是，通过自己开发的技术 进行生产， 并以此为手段控制国内外市场﹙即使发表的文章也不会公 开核心内容，除非已过时﹚。 （4）技术密集还表现为情报密集、信息快。由于精细化工产品 是根据具体应用对象而设计的，它们的要求经常会发生变化，一旦有 了新的要求提出，就必须按照新要求来重新设计化合物的结构，或对 原有的结构进行改进，其结果就会出现新产品。 （5）大量的基础研究产生的新化合物也需要寻求新的用途，这 就需要采用新型计算机信息处理技术进行筛选，同时，启动应用研究 系统，不断推出新的性能更佳的产品；其结果是导致具体产品的市场 寿命缩短，竞争更加激烈。 5、附加价值高14精细化工产品一般产量都较少，装置规模也较小，很多是采用间 歇生产方式，与连续性生产的的大装置相比，具有投资少、见效快的 特点，也就是说投资效率高。投资效率的另一表达方式为： 投资效率（%）= 附加价值 ×100%固定资产附加价值是指?? 精细化工产品的附加价值与销售額的比率在化学工业的各大部 门中是最高的，而其中最高的是医药。如果单从利润的观点看，精细 化工产品的利润也是最高的。 6、综合生产流程和多功能生产装置 虽然精细化工产品繁多，但从合成角度看，其合成单元反应不外 十几种，尤其是一些同系列反应（或产品） ，其合成单元反应及所采 用的生产过程和设备，有很多相似之处。 因此，精细化工最合理的设计方案是按单元反应来组织反应设 备，用若干个单元反应的组合起来生产不同的产品。单元反应的生产 能力可以很大，对一个具体品种来说，通过几批，甚至于一批生产就 可以满足年产量的要求。 这种做法收到了明显的经济效益， 但同时对生产管理和操作人员 的素质，却提出了更高的要求。 7、商品性强 精细化工产品的品种繁多，用户对商品的选择性高，市场竞争十 分激烈， 因而应用技术和技术服务是组织精细化工生产的两个重要环 节。15第三节 精细化工产品的研制与开发 精细化工是综合性较强的技术密集型工业， 要生产出一种优质的 精细化工产品，除了技术以外，还必须考虑如何使之商品化，这就要 求多门学科的相互配合，并综合运用。﹙化学、物理、生物等﹚ 一、基础与前期工作 (一)新产品的分类 1、按新产品的地域特征分类 (1)国际新产品 指在世界范围内首次生产和销售的产品。 (2)国内新产品 指国外已生产而国内首次生产和销售的产品。 (3)地方或企业新产品 指市场已有， 但在本地区或本企业第一次 生产和销售的产品。﹙新产品要开发市场，老产品要挤进市场。﹚ 2、按新产品的创新和改进程度分类 (1)全新产品 指具有新原理、新结构、新技术、新的物理和化学 特征的产品。 (2)换代新产品 指生产基本原理不变， 部分地采用新技术、 新的 分子结构，从而使产品的功能、性能或经济指标有显著提高的产品。 (3)改进新产品 指对老产品采用各种改进技术，使产品的功能、 性能、用途等有一定改进和提高的产品。 改进新产品的工作，是企业产品开发的一项经常性工作。﹙如金 属表面处理液） (二)信息收集和文献检索 信息收集是进行精细化工开发的基础工作之一。 企业在开发新产16品时，必须充分利用这种廉价的“第二资源” 。 据统计，现代一项新发明或新技术，90%左右的内容可以通过各 种途径从已有的知识中取得信息。 信息工作做得好， 可以减少科研的风险， 提高新产品的开发速度， 避免在低水平上的重复劳动。 1、信息的内容 2、信息的查阅和收集 3、国外精细化工文献的检索 4、国内精细化工文献的检索 (三)市场预测和技术调查 1、注意掌握国家产业发展政策 国家产业发展重点的变化， 往往导致某些产品的需求量大增而另 一些产品的需求量减少。 例如：随着环保的重视，某些剧毒农药逐渐淘汰，毒性低的迅速 增长。 2、了解同种类产品在发达国家的命运 随着现代化水平的提高，人民的生活在不断改善，某些正在使用 的产品将逐渐被淘汰，新产品也将不断出现。这一过程发达国家比我 国较早发生，应予以借鉴（固体酸催化剂） 。 3、了解产品在国际国内市场上的供求总量及其变化动向 企业应该针对产品在国际国内市场的需求量与供应量的对比、 及 其变化确定是否生产或生产规模的大小 （甲基叔丁基醚—辛烷值改进17剂） 。 4、注意国家在原料基地建设方面的信息 有些市场较好的化工产品，由于原料来源短缺，无法在国内广泛 生产和应用，有的可能在原料基地建厂（运输问题，如铅、锌，60 页） 。 5、了解产品用户信息 产品用户的生产规模变化及生产经营态势， 必然导致产品需求量 的变化，如能及时获取信息，将有利于企业作好应变准备（鼠药） 。 6、设法保护本企业的产品 在我国，一旦一种产品销路广、利润高，便容易出现一哄而起的 状况。企业对此应有准备，对于自己独创的“拳头”产品，应申请专 利或采用其它措施进行保护（技术保密） 。 ﹙精细化工与通用化工主要区别之一﹚ 7、技术调查和预测 了解产品的技术状况与技术发展趋势，本企业能够达到的水平、 国内的先进水平以及国际的先进水平， 并作出预测 （文献、 市场调研） 。 8、注意“边空少特新”产品发展动向 凡是几个部门的边缘产品、几个行业间空隙产品、市场需要量少 的产品、用户急需的特殊产品、最新产品，都具有较好的市场，可经 过开发并投向市场（生物农药） 。 9、注意本地资源的开发利用 应该充分利用本地资源开发产品， 因为利用本地资源开发的产品18的市场竞争力很强，而且生命力一般都比较旺盛。特别是一些大吨位 运输原料的产品（精细化工厂—异丁烯） 。 (四)产品的标准化及标准级别 产品标准是对产品结构、 规格、 质量和检验方法所作的技术规定。 它是一定时期和一定范围内具有约束力的产品技术准则，是产品生 产、质量检验、选购验收、使用、保管和洽淡贸易的依据。 1、国际标准 是国际上有权威的组织制订、为各国承认和通用的标准，例如国 际标准化组织（ISO） 。 2、国家标准 是全国范围内统一的标准。是一项重要的技术法规，必须严格贯 彻执行，不得更改或降低标准。 3、企业标准 是由生产企业制订发布并报当地技术监督部门审查备案的标准。 有的是国家尚未制订标准，有的是国家标准太低。 其主要内容有：﹙61 页，硝酸铅的质量标准﹚ (1)产品的品种、规格和主要成分 (2)产品的主要性能 (3)产品的适用范围 (4)产品的试验、检验方法和验收规则﹙难度最大的部分﹚ (5)产品的包装、储存和运输 有的产品还要提出使用方法、有的产品还要提出售后服务方式。19二、精细化工产品的研究与发展 (一)科研课题的来源 精细化工产品开发课题的来源多种多样， 但从研究设想产品的方 式来考虑，主要有下述两种情况。 1、起源于新知识的科研课题 研究者通过某种途径，如文献资料、日常生活等，了解到某一种 科学现象或一个新产品， 在寻找该科学现象或新产品的实际应用的过 程中提出了课题。 2、解决具体问题的科研课题 针对某一具体的精细化工产品，通过缺点列举、希望列举所提出 的，或在工业生产实际中提出来的，或是一些久攻不克的研究课题。 (二)科研课题的研究方法 在研究课题选择的同时或课题选定之后， 便要开始考虑怎样着手 进行研究，即制定研究方案。一个课题的研究方法往往很多，常用的 研究方法有以下几种： (1)模仿和类比研究法 即模仿别人在研究同类产品时的研究方法开展研究；或以已有的产品为蓝本，根据其在某一特征上与待开发 产品的类似之处，通过模仿进行研究的方法。 (2)仿天然物研究法 这是类比研究法的一种特殊形式， 即以自然 界中天然存在的物资为蓝本。通过结构分析和机理研究，模拟天然物 质的结构，研究出性能相近或更为优越的产品。 (3)应用科学技术原理或现象法 即通过查阅文献， 深入了解有关20的科学原理、作用机理、特殊科学现象，并应用这些科学技术原理进 行研究的方法。 (4)筛选研究法 通过对大量物质和配方的尝试， 找到所期望的物 质或配方的研究方法。 (5)样品解剖分析法 如果掌握了某一精细化工产品的样品， 而由 于技术保密的原因无法知道其组成和配方，在研制同类产品时，可以 采用分析化学的方法对其组成进行定性、定量分析，以便了解产品的 大致成分及配方，在不侵犯其专利权的情况下作为研究工作参考。 上述五种常用的研究方法并不是孤立存在的， 在解决一个具体的 研究课题时，科研人员往往把上述几种方法交织在一起使用。﹙如油 污洗涤剂﹚ (三)精细化工新产品的发展规律 一个精细化工产品从无到有，从低级到高级的不断发展，往往要 经历很长时间， 随着现代科学技术的进步， 这个时间过程被大大缩短。 只有掌握了新产品发展的规律， 才能对产品的发展方向有正确的 预测，才能确定研制开发新产品的目标。 新产品的发展一般要经历以下几个阶段。 1、原型发现阶段 精细化工产品的原型，即是其发展的起点，原型的发现是一种科 学现象。它往往预示着一类产品即将诞生，一系列根据原型发现的原 理做出的新发明即将出现。 例如：磷化膜对金属有保护作用，可以提高金属的防锈能力原型21的发现，出现了很多的磷化方法。 2、雏形发明阶段 雏形发明的出现可视为精细化工产品研究的开始， 为开发该类产 品提供了客观可能性。 一般而言，在雏形发明诞生之后，针对该雏形发明的改进工作便 会兴起，许多有类似性质和功能的物质会逐渐发现，有关的科技论文 也会逐渐增多，产品日益朝实际应用的方向发展。 例如：金属表面处理先分别采用除油、除锈、磷化、钝化??。 3、性能改进阶段 雏形发明出现之后，对雏形发明的性能、生产方式进行改进并克 服雏形发明的各种缺陷的应用研究工作便会广泛地开展， 科技论文数 量大幅度增加， 对作用机理及化合物结构和性能特点的研究也开始进 行。 一般通过两种方式对雏形发明进行改进。 第一，通过机理研究，初步弄清雏形发明的作用机理，从而从理 论上提出改进的措施，并通过大量的尝试和筛选工作，找到在性能上 优于雏形发明的新产品。 第二，使雏形发明在工艺上、生产方法上以及价格上实用化。 例如： “四合一”处理系统??。 4、功能扩展阶段 在一种新型精细化工产品已在工业或人们生活中实际应用之后， 便面临研究工作更为活跃的功能扩展阶段。22功能扩展主要表现在以下几个方面： (1)品种日益增多 为了满足不同使用者和应用场合的具体要求， 在原理上大同小异的新产品和新配方大量涌现，出现一些系列产品。 (2)产品的性能和功能日益脱离原型 虽然新产品仍留有原型的影子，但在化学结构、生产工艺和配方组成上离原型会越来越远，性 能也更为优异。 (3)产品的使用方式日益多样化 或系列产品。 例如：不同金属表面的处理??。 三、精细化工过程开发试验及步骤 精细化工过程开发的一般步骤是从一个新的技术思想的提出， 再 通过实验室试验、 中间试验到实现工业化生产取得经济实效并形成一 整套技术资料这一个全过程；即可分为以下三大阶段。 (一)实验室研究（小试） 实验室研究阶段包括根据物理和化学的基本理论、 或从实验现象 的启发与推演、信息资料的分析等出发，提出一个新的技术思路，然 后在实验室进行实验探索，明确过程的可能性和合理性，测定基础数 据，探索工艺条件等。 具体事项说明如下： (1)选择原料 小试的原料通常用纯试剂。它杂质少、能本质地显露出反应条件 和原料配比对产品收率的影响， 减少研制新产品的阻力。 取得成功后，23经常出现不同使用方法的产品逐一改用工业原料。 (2)确定催化剂体系 催化剂可使反应速度大大加快， 能使一些不宜用于工业生产的缓 慢反应得到加速，建立新的产业。 (3)提出和验证实施反应的方法、工艺条件范围、最优条件和指标 包括进料比和流速、反应温度、压力、接触时间、催化剂负荷、 反应的转化率和选择性、催化剂的寿命或失活情况等等，这些大部分 可以通过安排多因素正交试验来得出结论。 (4)收集或测定必要的物理数据和热力学数据 包括密度、粘度、导热系数、扩散系数、比热、反应的热效应、 化学平衡常数、压缩因子、蒸气压、露点、泡点、爆炸极限等等。 (5)动力学研究 对于化学反应体系应研究其主反应速度、重要的副反应速度，必 要时测定失活速度、处理动力学方程式并得出反应的活化能。 (6)传递过程研究 流体流动的压降、速度分布、混合与返混、停留时间分布、气含 率、固含率、固体粒子的磨损、相间交换、传热系数、传质系数以及 有内部构件时的影响等。 (7)材料抗腐蚀性能研究 所用原料应考虑对生产设备的腐蚀等影响。 (8)毒性试验 许多精细化工新产品都要做毒性试验。24(9)质量分析 小试产品的质量是否符合标准或要求，须用分析手段来鉴别。原 材料的质量、 工艺流程的中间控制、 三废处理和利用等都要进行分析。 (二)中试放大 从实验室研究到工业生产的开发过程， 一般易于理解为量的扩大 而忽视其质的方面。为使小试的成果应用于生产，一般都要进行中试 放大试验，它是过渡到工业化生产的关键阶段。其主要内容有： 1、预设计及评价 结合已有的小试结果、资料或经验，较粗略地预计出全过程的流 程和设备，估算出投资、成本和各项技术经济指标，然后加以评价或 进行可行性研究，然后进行中试设计。 2、中试的任务酚醛树脂生产工艺流程图251—熔酚桶；2—甲醛桶；3—烧碱桶（或酒精桶） ；4、5—高位计量罐； 6—反应釜；7—气体通导管；8—冷凝器；9—磅秤；10—树脂桶；11 —U 形回流管；12—贮水罐；13—安全罐；14 真空泵；Z—蒸汽管道； S—水管；ZK 真空管道 主要任务如下：﹙建立中试装置﹚ (1)检验和确定系统的运转条件和可靠性。 (2)全面提供工程设计数据， 包括动力学的、 传递过程的诸方面数 据； (3)考察设备结构的材质和材料的性能； (4)考察杂质的影响； (5)提供部分产品的应用研究和市场开发之需； (6)研究解决“三废”的处理问题； (7)研究生产控制方法； (8)确定实际的经济消耗指标； (9)修正和检验数学模型。 3、中试放大方法 根据目前国内外研究进展情况，放大方法一般分为： (1)经验放大法 这是依靠对类似装置或产品生产的操作经验而建立起来的以经 验认识为主实行放大的方法。 (2)部分解析法 这是一种半经验、半理论的方法，即根据化学反应工程的知识，26对反应系统中的某些部分进行分析，确定各影响因素之间的主次关 系，并以数学形式作出部分描述，然后在小装置中进行试验验证，探 明这些关系式的偏离程度，找出修正因子，或者结合经验的判断，定 出设计方法。 (3)数学模型放大法 该法是针对一个实际放大过程用数学方程的形式加以描述， 即 用数学语言来表达过程中各种变量之间的关系， 再运用计算机来进行 研究、设计和放大。 (4)相似模拟法 该法可应用于许多物理过程，但对化学反应过程，由于一般不 能做到既物理相似又化学相似，故除特殊情况外，多不采用。 (三)工业化生产试验 一般正式工业化生产厂的规模约为中间试验厂的 10～20 倍，当 腐蚀情况及物性常数都明确时，规模可扩大到 100～200 倍。 但组成一个过程的许多化工单元和设备， 能够有把握放大的倍数 不一致。例如： (1)对于通用的流体输送机械，泵、压缩机，因是定型产品，不存 在这个问题。 (2)对于一般的换热设备， 只要物性数据准确， 可以放大数百倍而 误差不超过 10%。 (3)对于蒸馏、吸收等塔设备，如有正确的平衡数据，也可放大 100～200 倍。27(4)对于化学反应装置，由于其中进行着多种物质与化学过程， 而且相互影响，情况错综复杂，理论解析往往感到困难，甚至实验数 据也不易归纳为有把握的规律性的形式，工业化生产的关键就在这 里。 这是一个全新的开发过程，工业生产中经常会遇到部分变化，其 它不变或可以找到相关资料，重点解决这部分。 第四节 精细化工产品的发展趋势24 页，精细化工的发展，可以促进其他行业，例如：农业、医 药、电子信息产业、国防工业等的高速发展；也可以提高和发展人们 的衣、食、住、行的水平，并加强国民经济的整体实力。 根据目前全世界化学工业的发展状况， 精细化工将重点围绕以下 几个方面进行发展： 1、品种开发 除增加品种外，还有一个就是产品的换代。 2、工艺和技术 例如：环保上要求的清洁生产工艺。 3、生产装置与设备 装置与设备为工艺技术提供保证，因此新设备、特种设备、成 套专用新型装置等不断涌现。 4、副产品综合利用 当然也包括其他行业及所产生的副产品。 5、配方研究工作28它涉及的不仅是化学问题，还有其他各个方面。 第五节 精细化工发展的重点和动向一、传统大宗精细化学品的更新换代 化学农药工业重点是发展高效、 安全、 经济的新产品， 如杀虫剂、 杀菌剂等。近期以新制剂和新剂型的加工为主，尽量满足农业对各种 剂型产品的需求，远期有限选择开发新的原药。 染料工业重点发展满足建筑、汽车、电器、交通（船舶、路标） 、 家具需要的高档染料， 解决恶劣条件下的防腐难题， 着重抓好低污染、 节能型新品种的研制。主要有水性涂料、高固体分涂料、粉末涂料、 光固化涂料等；同时重视涂料用无机颜料和配套树脂、助剂、填料、 溶剂的开发。 黏合剂工业重点是发展低毒（或无毒） ，中低温固化和高强耐候 品种，开发功能型的新品种，尤其注重开发鞋用黏合剂。 化学试剂重点加强分离提纯技术研究，狠抓试剂门类品种的开 发，实现超净高纯试剂、生物工程用试剂、临床诊断试剂、有机合成 试剂的产品系列化。 二、加快精细化学品新领域的开发 当代高科技新领域的开发是精细化工发展的战略目标。近几年 来，世界各国都在大力发展精细化工，已使整个化学工业向高精尖方 向取得了长足的进步。 但目前的精细化工产品，其品种、质量和技术水平还不能满足各 行业的发展需要。有些产品品种单调，没有形成系列地研究、开发；29有些品种能耗高、质量差，在市场上很难有竞争力。因此，要加快精 细化工新产品及影响精细化工后续产品开发的重要原料的研究与开 发。 对精细化工有关的新科技领域包括：各类新型化工材料（功能高 分子材料、复合材料） 、新能源、电子信息技术、生物技术（包括发 酵技术、生物酶技术、细胞融合技术、基因重组技术等） 、航空航天 技术和海洋开发技术等。 三、优先发展的关键技术 借鉴国外化工科技发展，结合我国科技实际，21 世纪初应优先 发展如下关键技术，以此来推动整个精细化工行业的技术进步。 1、新催化技术 合成反应是精细化工产品生产的基础， 生产工艺与新催化技术密 切相关。新催化技术的重点是开发能促进石油化工发展的膜催化剂、 稀土络合催化剂、沸石新型催化剂、固体超强酸催化剂等，发展与精 细化工新产品开发密切相关的相转移催化技术、立体定向合成技术、 固定化酶发酵技术等特种技术。 加强工业规模的研究和应用， 加强与新型催化剂相适应的反应器 放大、制造等技术开发。使能设计和开发出若干具有高活性、高选择 性、立体定向、稳定性好、寿命长的高效催化剂和相应的催化技术， 以满足精细化工发展和国内外市场的需要。 2、新分离技术 开发工业规模的多组分分离， 特别是不稳定化合物及功能性物质30的高效精密分离技术的研究，对精细化工产品的开发与生产至关重 要。 重点开发超临界萃取分离技术， 研究用超临界萃取分离技术制取 天然植物提取物（如天然色素、天然香油、中草药有效成分等） ，为 超临界萃取分离技术的实用化、国产化提供理论和技术依据。 另外，着重开展无机膜分离技术在超纯气体、饮用水、制药、石 油化工等领域的应用开发；努力突破无机膜催化反应器的开发工作； 积极开展精细蒸馏、精馏技术的研究以及在香精行业、混合二甲苯高 效分离的应用开发。 3、增效复配技术 发达国家化工产品数量与商品数量之比为 1：20，我国目前仅为 1：1.5，不仅品种数量少，而且质量差。关键的原因之一是复配增效 技术落后。 所以加强这方面的应用基础研究及应用技术研究是当务之 急，如专门研究表面活性剂的分离方法、洗涤作用、表面改性、微胶 囊化、薄膜化及超微粒化技术等。 由于应用对象的特殊性， 很难采用单一的化合物来满足用户的要 求，于是配方以及复配技术的研究就成为产品好坏的决定性因素，因 而需要大力加强这方面的研究。 4、超细粉体技术 超细粉体技术是 20 世纪 70 年代兴起的一门固体材料加工技术， 可用于精细化学品的后加工。 在超细状态下，粉体的物性及化学性质会发生明显的变化。超细31粉体技术可使药品的生化作用更趋有效；使油漆、油墨的色彩更艳美 而光亮；使涂料黏合得更为牢固；作为橡胶与塑料的填充物时，可以 改善两者的物化性质，使其更好地满足技术要求等。 5、气雾剂（CFC）无污染替代技术 臭氧层被破坏这一全球性的环境问题， 20 世纪 70 年代以来就 自 引起世界各国的极大关注，由于受控物质的禁用时间表不断提高，所 以研究其潜代物质就更为迫切。 研究在空调制冷、 塑料发泡、 高效杀虫气雾剂等方面氟氯烃 （CFC） 无污染潜代物及替代技术； 因而使研究可工业化的合成路线及其实用 化技术具有重要意义。 其他，如生物技术、聚合物改性技术、计算机化工应用技术、综 合治理技术等都与化学工业、精细化工的发展密切相关。它们的突破 与发展，都会给经济的发展和社会的进步产生巨大的影响。因此，对 它们也应给予足够的重视和优先给予发展。 例如：臭氧破坏，对人类健康造成严重危害 臭氧(O3)相对集中的臭氧层距地面大约 25km， 它能把太阳光中的 大部分有害的紫外线吸收掉，是地球上所有生命的“保护伞” 。 臭氧层被破坏的后果是使人类皮肤癌发病率增加，另外，许多农 作物也会因臭氧层的破坏而减产。 美国科学家研究认为，臭氧含量减少 1%，则损害人体的紫外线 增加 2.3%，皮肤癌发病率增加 5.5%。臭氧减少后对植物的影响也很 大，许多农作物会因臭氧层破坏而减产。 造成臭氧层破坏的罪魁祸首是，氟里昂（例如：氟里昂—13，三32氟氯甲烷 CClF，主要用作超低温致冷剂） ，但是，甲烷、四氯化碳、 三氯甲烷等也会引起臭氧层破坏。 因此，氟里昂类产品已在全球停止使用，氯代烷烃类产品也将逐 步减少使用量，并最终停止使用； 氯代烷烃类产品是优良的溶剂，用什么来代替。 同时，科学家们仍在研究还有哪些物质对臭氧层有破坏作用。并 不断确定停止使用、减少排放、综合治理的办法。作业： 1、讨论精细化工产品的特点，并举例说明。 2、工业产品的附加价值包括那些主要内容。 3、配方研究也体现了高技术密集度，为什么。 4、精细化工发展中，综合利用的资源包括那两方面。 5、精细化工产品标准的主要内容包括那几部分，举例说明。 6、讨论精细化工新产品的发展规律，并举例说明。33第二章精细化工产品的类型精细化工产品的范围十分广泛﹙分类方法也不相同﹚， 目前主要 以应用分类为主。﹙7 页﹚ 一、医药（包括兽药） 药物（包括医药、兽药）是人类（包括动物类）同疾病作斗争的 一类武器，也就是说药物是预防、治疗和诊断疾病的物质。﹙8 页﹚ 1、预防 即得病之前的预防，也就是说提前预防使人不要得病或少得病， 这主要从两个方面考虑： A、加强营养，使人不要因为缺乏营养而患病。 健康使人生命延长，营养是人健康的基础。 健康是指身体与自然环境和社会环境的动态平衡， 即身体精神上 的充满状态。 实际上绝大部分人在不同程度上处于不完全健康、 又没有患病的 中间状态，医学上称为“第三状态” 。 第三状态是健康与疾病的交接地带，要使多数“第三状态”的人 进入完全健康状态，合理的营养是基础。 例如：补充营养元素可以防止由于缺素而引起的各种疾病，如， 钙、铁、锌等的补充；其中补钙口服液可以预防由于缺钙而引起的疾 病。 钙是机体不可缺少的营养物质，钙缺乏时，所致体内的钙含量、 钙平衡、钙浓度梯度发生变化，造成钙代谢紊乱，导致机体产生的诸34多疾病称为钙缺乏病﹙很多种﹚。 例如，骨代谢性疾病，原发性骨质疏松是一种以低骨量和骨组织 微结构破坏为特征，骨的脆性增加，易发生骨折的全身性疾病，最常 见的表现是身高缩短、驼背、腰背疾病和骨折。同时，钙缺乏不仅引 起骨质疏松，骨钙丢失也会造成骨质增生，即代偿作用使钙在骨端不 均匀沉淀，形成骨质增生。 即钙是骨组织不可缺少的矿物质成分， 一个成人人体的钙质含量 约为 1kg。钙具有滋肾补肝、强筋壮骨、促进骨骼钙化和形成之功效， 钙能促进骨骼代谢、提高骨骼韧性，却也是人体内较易缺乏的元素之 一，因此各种补钙品层出不穷。 其主要成分是﹙均为食品级﹚： 磷酸氢钙， 乙酸钙、 葡萄糖酸钙、 柠檬酸钙、乳酸钙，氨基酸螯合钙等。 例如：在制得的食品级乙酸钙溶液中加入适量的蔗糖、甜蜜素、 香精和純净水，过滤后测定钙含量和 PH 值，可制得补钙口服液。 保健品就是这方面的典型代表， 它是发展速度非常快的一类新兴 产品，因为它除对人体健康起到促进作用外，还有预防各种疾病的功 能。﹙多了解一些营养方面的知识，保健品不是食物、也不是药物﹚ B、利用特种药物，预防疾病的发展 虽然营养物质或保健品对人体的健康起到至关重要的作用， 同时 也可以提高人的抵抗力。但是，有时对一些传染病、流行病也是无能 为力的，因此人们研究了很多种的药物对付特殊病症的预防。 例如：丙种球蛋白是从健康人血中提取的一种生物制剂，它含有35多种类型高浓度的复合型抗体。现代医学证明，它对少数几种传染病 有明显的预防作用，如甲肝、麻疹、脊髓灰质炎﹙小儿麻痹症﹚、腮 腺炎、风疹、水痘等。 ﹙化学、生物相结合的研究成果，也要注意安全﹚ 2、治疗 得了病以后需要治疗，发烧吃退热药，消炎注射消炎药，这些都 是常见的治疗方法；治疗药物从来源上讲可分为两大类： A、西药 主要是合成药物（可理解为西方国家先生产的药） ，它的品种非 常繁多，门类也很齐全，可以治疗各种疾病。﹙书上列了几种类型﹚ 例如：青霉素，是最常用的一类消炎药物 通常使用的是“青霉素 G 钠或钾” 分子式：C16H17N2O4SNa ， 其结构式为：0 N H 0 N COO Na— —HHSCH3 CH3 或K—该产品为白色结晶性粉末，有吸湿性、遇酸、碱或氧化剂会迅速 失效，水溶液在室温放置易失效。 一般试剂含量≥98%，药用含量≥95%即可，重要的是无菌，或 对人体有害成份的含量。 它是抗生素药物，传统上用的是注射用青霉素 G 钠（或钾） ，临 用时加灭菌注射用水适量使之溶解。36规格： 万单位 40 （0.24g） 80 万单位 、 （0.48g） 400 万单位 、 （2.4g） ， 作为兽药用增大剂量。但不是所有的药物增大剂量都可作为兽药。 又例如，解热镇痛药，吡唑酮类衍生物。 吡唑酮类衍生物较多，其中安替比林、氨基比林、安乃近三者应 用最广，它们都是 5-吡唑酮的衍生物，所不同的仅是环 4 位上的取代 基，结构式如下：CH3 CH3—C==CH CH3—C==C—N | | | | CH 3 CH3—N C==0 CH3—N C==0 N N（安替比林）（氨基比林）﹙﹙﹚﹚CH3SO3Na CH3—C==C—N | | CH3 CH3—N C==0 N（安乃近）上述三个化合物具有基本相同的结构， 其中氨基比林与安乃近 都是以安替比林为原料经进一步反应而得。 故该类化合物的合成主 要是安替比林的合成。 ﹙系列化产品的典范，多功能装置的体现。﹚371、安替比林的合成 ﹙苯为基本化工原料，苯胺为精细化学品﹚ 安替比林的合成目前基本都采用苯胺为原料，经重氮化、还原、 缩环、甲基化、水解而得，现对其合成步骤分述如下。 (1)苯胺的重氮化—NH2 NaNO2/HCL 53～56℃ —N2+Cl—(2)重氮盐的还原 由重氮盐还原苯肼可采用的还原方法有锌粉还原、氯化亚锡还 原、电解还原及亚硫酸盐还原等。 工业上主要采用亚硫酸盐还原。 还原反应一般分为两个阶段进行，即冷还原与热还原：SO3NH4 | N—NHSO3NH4N2+Cl—N=N—SO3NH430℃ +（NH4）2SO3+NH4HSO3 70℃(3)苯肼磺酸铵盐的水解与中和—N—NH—SO3NH4 | SO3NH4 H2SO4 98～102℃ 1 —NHNH2·—H2SO4 2(4)吡唑酮的合成38NHNH2 | +CH3COCH2CONH2—H2O，—NH3CH3—C==CH | | HN C=0 N |缩合反应在 pH 值 2.5， 58～62℃下进行， 乙酰乙酰胺的加料速度 应先慢后快，搅拌速度不宜过快，这样能使生成的吡唑酮结晶大，便 于结晶的过滤。 反应结束后，以液氨调节 pH 值至 4.4～4.7 之间，以使吡唑酮完 全结晶析出。 再以离心机进行离心过滤，得吡唑酮结晶。 (5) 甲基化反应CH3C==CH CH3—C==CH CH3C==CH | | | | | | 150～170℃ — NaOH NH C=0 +（CH3）2SO4 CH3—N C=0 ·CH3SO4 CH3—N C=0 H2O 6h N N N | | |甲基化反应的配料比为： 吡唑酮： 硫酸二甲酯： 氢氧化钠=1： 1.6： 2.66。甲基化反应在 150～170℃之间进行，反应时间约为 6h 左右。 甲基化反应结束后，先加入适量水在 105～110℃水解 2h，然后 加入氢氧化钠溶液在 100～105℃水解 3h 并同时回收甲醇。水解结束 后静置分层，分出水层，油层即为安替比林。39即安替比林、氨基比林、安乃近可以在同一装置中组织生产，体 现了精细化工的特点。 B、中药 主要是天然药物（也可理解为中国人最先使用的药物） ，中药与 西药相比，最直接的是： 西药可以是单一成份或少数几种物质的复合物； ﹙成份比较清楚﹚ 而中药则是混合物，它是以某一成份或几种成份为主的混合物。 ﹙可以说成份不完全清楚﹚ 人们最早使用中药是将其加工成汤药直接口服， 目前相当一部分 已被生产企业加工生产成各种剂型（如：粒、丸、汤）所代替。 例如：当归，它本身就具有补血活血，调经止痛，润肠通便的作 用，用于治疗虚寒腹痛等疾病。 而人们在使用中又将它与其他药材相配合，这样当然效果会更 好。﹙不同成份有不同作用，做好了又有协同作用，即互相增效﹚ 例如：医生在开中药处方时经常会用到当归，现代的好多中成药 也用到当归。﹙典型的复配技术﹚ 比如：当归养血丸，它的功能比较全面。﹙销量最好的中成药﹚ 处方：当归 150g 阿胶 150g 杜仲 200g 白芍 150g 牡丹皮 100g 白术 200g 地黄 400g 香附 150g 黄芪 150g 茯苓 150g以上十种，除阿胶外，粉碎成细粉、过筛、混匀。每 100g 粉末 加蜂蜜 35～35g，阿胶加水适量溶解与蜂蜜混匀，泛丸，干燥即得成40品为暗棕色的水蜜丸。﹙97 页，一种造粒技术﹚ 二、农药 农用化工产品可分为三大类： （一）植物营养剂 即无机肥料及化肥增效剂，为植物生长提供所必需的氮、磷、钾 等元素。 肥料归入通用化工范畴，化肥增效剂归入精细化工范畴。 （二）植物生成调节剂 即影响植物生长时期生理变化的物质，多数情况下归入农药范 畴。﹙实际上它并不是农药，只是目前还没有形成体系﹚ （三）农药 即用来防治农作物虫害、病害、草害的物质。即：杀虫剂、杀菌 剂、除草剂、植物生长调节剂，它是按其使用目的进行分类的。 也可以按下列方法分类或理解：﹙类似于医药﹚ 1、预防虫害（或病害）发生的物质——即植物营养体系 现在正在发展的无公害蔬菜或食物， 并不是说完全不施肥料或者 说不杀灭虫害等，而是要做到科学，使其不残留于蔬菜中或残留不影 响人体健康。通过科学，准确地施入营养物质，使其不发生或少发生 虫害（或病害） ，成为无公害蔬菜或食物。 现分三方面来讲： （1）植物生长需要良好的土壤条件。 其中：最重要的是要有丰富的有机质，也就是腐植酸类物质，同41时要有各种营养元素。土壤缺乏有机质（或腐植酸）会引起植物的各 种病变发生，同时也会造成土壤结块，不透气、失去活力，进而影响 植物生长。 （2）植物生长的三大必需元素——N、P、K，如何做到科学、 准确、定量地施入植物所需要的量是核心。 目前所推行的测土施肥就是主要方法之一； 同时尽可能以有机肥 的形式施入，即可以达到无公害化的要求。 （3）植物生长所必需的微量元素——钙(Ca)、镁(Mg)、硫(S)、 铁(Fe)、硼(B)、锰(Mn)、铜(Ca)、锌(Zn)、钼(Mo)、氯(Cl)等，缺少 哪一种元素都会引起植物的病变，且元素不同引起的病变不同； 例如：锌的主要生理功能是参与生长素（吲哚乙酸）的合成，也 是一些植物酶的组成成份或者对不同类型的酶起激活作用， 与植物的 光合作用也有密切关系。 缺锌会引起很多病变，例如：玉米缺锌时，幼苗发红，叶片退色 变白，严重时变紫、干枯、死亡，依其缺乏程度造成减产、直至绝收。 同时，缺少某一种微量元素，大量元素也不起作用，造成：①植 物生长缓慢或停止生长；②大量元素不被吸收利用而过剩，造成植物 污染或环境污染，最后形成恶性循环。 由此可见，只有将以上几方面科学地结合在一起时，才能进行植 物正常生长，不会发生或少发生虫害或病害，达到无公害化。 这就是植物营养剂体系， 包括无机肥料﹙现在最理想的是含有各 种营养元素的有机肥料﹚、化肥增效剂。42实际上跟人类一样， 很多人不注意预防工作， 不注意营养的平衡， 很容易得病，得了病就得去治疗，药物都有副作用，病治好了又对身 体造成伤害，病越多的人就会造成恶性循环。﹙植物也如此﹚ 2、杀灭病害的药物 主要包括杀虫、杀菌类的药物，该类药物的使用历史较为悠久， 目前的发展趋势是高效低毒，且控制到无残留量。﹙10 页﹚ 例如：溴氰菊酯就是典型的代表，也叫“敌杀死” ，其化学结构 式为：O || Br C=CH—CH—CH—C—O—CH— Br C CH3 CH3 CN | Oα—氰基—3—苯氧基苄基顺式—3—（2，2—二溴乙烯基）—2， 2—二甲基环丙烷羧酸酯。 它是具有高效、广谱、长效（10～15 天） ，低残留等特点的杀虫 剂。杀虫活性高，以触杀和胃杀作用为主，可杀死各种虫类，但对螨 类无效。家庭可用于杀灭苍蝇、蚊子等虫害。﹙因是触杀、胃杀，对 蚊子效果差﹚ ﹙复配技术的典范，每吨原药约 500 万，专利保护的典范。﹚ 更进一步的发展，即从无公害物的角度来讲，要求大力发展生物 农药。﹙主要是毒性低，但受到效果差、速度慢的制约﹚ 例如：烟碱，nicotine。 主要来自于卷烟厂的下脚类；烟草粉末、烟茎、烟筋，实际上是43一类混合物，但其主要成份是烟碱，其化学结构式为：H NN CH3是很好的植物杀虫剂，残效期约 7 天，严格控制用量和时间。 3、除草剂类的药物 此类药物实际上是代替人工劳动的一类药剂，以前是人工除草， 现在是药物除草。 例如： 苯噻草胺， 2 一苯并噻唑一 2 一氧基一 N 一甲基乙酰替 即 苯胺，结构式为：N—OCH2CONS属乙酰苯胺类除草剂， 主要用于移栽水稻田防除一年生禾本科杂 草和莎草科杂草，对某些阔叶杂草也具有一定的抑制作用，其特点是 杀草广谱、除草效果好、施药期长、用药量低、对移植水稻的安全性 高。 4、植物生长调节剂 凡能在低浓度时具有促进或抑制植物生长， 或影响植物形态的物 质称为植物生长调节剂。例如： 促进：1—萘乙酸—CH2COOH属生长类植物生长调节剂，它可以促进生根、疏花疏果、防止落44果、防止辣椒落花，促进作用生长和早熟，增加作物产量等功效。 抑制： （2—氯乙基）三甲基氯化铵，CH3 + — CH3—N—CH2CH2Cl Cl CH3它能够抑制作物细胞伸长，但不抑制细胞分裂，可以使得植株变 矮、杆茎变粗、叶色变绿、防止疯长、防止倒伏、增大产量等功效， 属延缓类植物生长调节剂。﹙植物生长调节剂作用不一，效果明显﹚ ﹙植物营养剂、植物生成调节剂、农药都要注意过量问题。﹚ 三、食品添加剂 指为增强营养成份，改善食品品质，延长保存期，方便加工，以 及改善色香味的需要而加入食品中的化学合成物质或天然物质。 食品添加剂在国外已成为食品生产中最有创造力的领域， 其发展 速度非常迅速，国内发展虽然起步比较晚，但是近年来的发展也是日 新月异。 食品添加剂按其用途可分为：P18??，﹙类别很多，如 CMC﹚ 1、防腐剂 也叫保藏剂，它是抑制微生物活动，使食品在生产、运输、贮藏 和销售过程中减少因腐败而造成的经济损失， 延长食品保存期的添加 剂。 P19??，传统上使用最多的是：苯甲酸、苯甲酸钠—由于苯甲酸的成本低，效果也比较好，长期以来在各种食品中使45用，特别是在酸性食品中因使用效果好而大量使用，钠盐的溶解性好 而经常使用。 研究发展，虽然苯甲酸作为食品添加剂长期使用，小剂量加入食 品中是安全的，但对肝功能衰弱的人可能是不适宜的，同时，它的毒 性要比其他类型要大，因此在很多国家已逐步开始不允许使用。 目前在我国主要推荐使用的品种是：山梨酸及其盐类—OH CH3—CH=CH—CH=CH—COOH，对羟基苯甲酸酯—，﹙R—C2H5、C3H7、C4H9﹚ 丙酸及其盐类—CH3CH2COOH。 山梨酸是最受推宠的， 因为它是到目前为止工业化生产中毒性最 低的一种防腐剂，其毒性为苯甲酸的 1/5（说明它还是有点毒性） ，是 国际公认的最好的食品防腐剂。 山梨酸是一种不饱和脂肪酸，可在人体内正常地参加新陈代谢， 最后同天然（食品中有的成份）不饱和脂肪酸一样变成 CO2 和 H2O， 因此将它可以看成是食品防腐剂，也可以看成是食品的成份，相对来 说对人体是安全的、无害的。 山梨酸的适宜范围比苯甲酸广，对广范围内的微生物都有效，可 广泛用于酱油、 醋、 果酱类等 （最大使用量 1g/kg） 面酱、 ， 罐头等 （最 大使用量 0.5g/kg） 、果汁、果酒等（最大使用量 0.6g/kg） 、汽水、汽 酒等（最大使用量 0.4g/kg） 。 生产方法与工艺：46（1）生产方法COOH | CH3CH=CHCHO，吡啶 CH2 CH3CH=CHCH=CHCOOH 90～100℃,5h,催化剂 | COOH（2）生产工艺丙盐类溶解度好，故常采用，钠盐不稳定，因此常用钾盐。 目前存在的最大问题是—生产成本太高，生产技术还不完善，导 制使用不广泛。﹙与苯甲酸相比—甲苯，丙二酸成本较高，丁烯醛更 高，并且最后一步合成收率很低--丁烯醛太活泼，这也是工业化生产 的特殊性—与实验室合成相比，降低成本—寻找新路线﹚ 2、鲜味剂 也叫风味增强剂，主要是能增强食品风味，使之成鲜味感的一些 物质。﹙目前也是必不可少的﹚ 味精（谷氨酸钠）是鲜味剂的代表，每人每天的摄入量不超过 6g（味精） 。47现再介绍一种常用的鲜味剂，肌苷酸钠。————O——— ——O—有特异鲜鱼味，如果与味精混合使用，鲜味可增加到几倍甚至几 十倍，还可出现不同类型。 单 独 使 用 效 果 相 当 于 味 精 的 10-20 倍 ， 食 品 中 的 使 用 量 为 0.01-0.1g/kg，最大的问题是如何工业化。 3、乳化剂 食品乳化剂是食品加工中使互不相溶的液体（油和水）形成稳定 乳浊液的添加剂。﹙非加不可，乳化剂在很多行业使用。﹚ 它属于表面活性剂的一种， 目前使用的品种较多， 其用量也较大， 是食品工业中用量最大的添加剂。 （1）脂肪酸甘油酯 作为乳化剂的是甘油和脂肪酸生成的单酯﹙三酯可能是油 酯﹚，它是产量、用量均最大的一类产品。 因单双混合酯有异味，应用效果差，使用时要求单酯，但单 双混合酯价格便宜，仍占有一定的市场。CH2OOCR | CH2OH | CH2OH48（2）大豆磷脂 它是食品工业中用得最多的天然食品乳化剂， 也是近年来才发展 且速度最快的一种类型﹙多功能助剂﹚。 它是制造大豆油的副产物，是一种混合物，以卵磷脂为主，并含 有脑磷脂、肌醇磷脂，其结构如下：— ——通式| OHCH2CH2N+ 3 O—CH3CH2N+(CH3)(CH3)3卵磷脂 脑磷脂CH2O H | CH2O H脑磷脂 卵 磷脂OH OH OH OH OH R1 、R11 ——饱和或不 饱和的烃基肌醇磷脂49A、大豆磷脂含有亲油基团 R1（R11）和亲水基团 P、N、OH 等， 是良好的天然食品乳化剂，广泛应用于各种各类食品之中。 B、大豆磷脂除具有乳化性能外，还具有抗氧化性，分散性和保 湿性，并具有良好的脱膜性和粘度改良性； C、大豆磷脂不只是一种食品添加剂，应该说它是一种食品，因 为它又是一种营养增强剂，食用后具有： （A）改善体内脂质的代谢，促进体内对脂肪及脂肪性维生素的 吸收； （B）它还具有调节内脂、降低胆固醇、提高记忆、延缓衰老等 特殊营养保键作用。 （C）它还对减轻神经紊乱症状上有一定疗效，这些都是它能够 风行全球，特别是发展国家的原因。 大豆是我国的特产，除使用大豆磷脂作食品乳化剂外，建议食用 大豆﹙中国是产量大国，并不是消费大国﹚： （A）大豆的发热量及其蛋白质含量均高于其它动植物食品； （B） 大豆蛋白质含有丰富的赖氨酸， 而一般谷物则缺少赖氨酸； （C） 大豆豆乳所含的几种必需氨基酸与牛奶差不多， 以及其他各 种组分。 大豆磷脂在我国无法大力推广应用的主要原因仍然是工业化生 产问题，而其中大豆磷脂的脱色、脱臭、含量低等问题没有得到很好 地解决。 4、食品强化剂50为了增强和补充某些缺少的和特需的营养成分， 而加入食品中的 天然或人工合成的属于天然营养素范围的食品添加剂，叫营养强化 剂，也叫食品强化剂或营养补给剂。 强化食品还具有保健功效， 某些强化剂还兼有提高食品风味和改 善食品保藏性能的作用。 营养强化剂按性质和功能可分为氨基酸、维生素和矿物质三大 类。 ﹙1﹚、氨基酸 氨基酸是蛋白质的基本构成单位，有 20 多种。其中色氨酸、亮 氨酸、异亮氨酸、缬氨酸、苯丙氨酸、赖氨酸、苏氨酸和蛋氨酸八种 氨基酸称为人体必需氨基酸； 因为它们在机体内不能靠自身合成或合 成的量不足，必需由食物供给；作为食品强化剂用的氨基酸主要是此 类必需氨基酸或其盐类。 例如：赖氨酸﹙最易缺乏的一种﹚ NH2—CH2—CH2—CH2—CH2—CH—COOH | NH2赖氨酸已广泛应用于食品强化剂﹙如赖氨酸饼干﹚、饲料添加 剂、氨基酸输液等方面。 按用途不同，赖氨酸产品规格有化学纯、药用级、食品级和饲料 级几种。因游离的 L-赖氨酸易吸收空气中的 CO2，其制取比较困难， 一般商品都以 L-赖氨酸盐酸盐的形式存在（化学式为 C6H15O2N2Cl51或 C6H14O2N2·HCl） 。 赖氨酸的生产方式有三种： ①抽提法； ②化学合成法与酶法相结合法； ③发酵法。 · 化学合成法与酶法相结合的工艺 化学合成法的工艺很多，所用原料也有所不同，已工业化生产的 主要有荷兰 DSM 法和日本东丽法。 首先合成α -氨基已内酰胺，再水解生成 DL-赖氨酸，然后用酶 法分割，得到 L-赖氨酸。 ·荷兰 DSM 法 此法以已内酰胺为原料，其合成路线如下：所生成的 DL-赖氨酸可经酶法或化学法分割，分离 L-赖氨酸。 酶法分割是利用酰化酶只能作用于乙酰-L-赖氨酸，而对乙酰-D赖氨酸不起反应的原理。 经酶作用后，得到 L-赖氨酸和乙酰-D-赖氨酸，用有机溶剂提取 L-赖氨酸（L-赖氨酸不溶于有机溶剂，而乙酰-D-赖氨酸可溶解） ，剩 下的乙酰-D-赖氨酸经消旋作用 （酸法、 碱法或水溶液法） 生成乙酰-L52赖氨酸。 其反应过程如下：乙酰化 DL—赖氨酸 乙酰—DL—酰化酶 酰化酶 消旋作用 L—赖氨酸 乙酰—DL—赖氨酸﹙2﹚、维生素 维生素是一类人体必需的却几乎不能在人体内产生而必须由外 界供给的营养素。﹙医院看病几乎都要给维生素﹚ 其中，脂溶性维生素有 VA、VD、VE、VK 四种，人类易缺乏并需 要强化的是 VA 和 VD；水溶性维生素有 VB 复合物和 VC 等，需要强化 的主要是 VB1、VB2 和 VC 等。 例如：VA 和胡萝卜素（VA 前驱物质或为 VA 原料）的工业化生 产途径通常包括天然提取法、化学合成法和生物法三种。H3C CH3CH=CH—C=CH—CH=CH—C=CH—CH2OH | | CH3 CH3维生素 A ﹙即 VA﹚H3C CH3（CH=CH—C=CH）2—CH=CH—(CH=C—CH=CH)2 | | CH3 CH3 CH3H3C CH3H3C胡萝卜素53CH3 CH=CH2 R* C2H5 | | | | C===C C———C | | H || | C C===C———C C N N HC N C | HC— | CH3 CH NCuC===C — C C | | | CH C====C | | | CH2 CH — C =O CH3 | | CH2 COONa | COONa R：a 盐为—CH3 B 盐为—CHO叶绿酸铜钠盐 从天然动物资源（如鱼肝油）中提取 VA，天然植物资源（如胡 萝卜、沙棘、花椒、苜蓿、棕榈等）和蚕类中提取胡萝卜素，在我国 和世界上一些中小型工厂仍是一种较好的实用方法。 例如， 将富含 VA 的鱼肝切碎， 如碱水解以破坏 VA 与蛋白质间的 联系，再用高速离心机分离即制得鱼肝油，因有特臭味，故通常再制 成胶丸作营养素补充品用。 匈牙利等将天然胡萝卜（含 50~100mg/kg 的胡萝卜素）先经干燥 处理，然后用乙烷浸提出所含胡萝卜油，再经蒸发去除溶剂即得富含 胡萝卜素的胡萝卜油产品。54从蚕类中提取胡萝卜素还能同时得到可作为食用色素的叶绿酸 铜钠盐，原料成本低廉，在桑蚕业发达的地区可形成一定的规模，其 提纯工艺流程如图所示。蚕 类丙酮抽提 浓缩 乙醚萃取 浓缩蚕类渣 丙酮回收 不溶物 乙醚回收CuCl2+Hac(HCl) 3%NaOH酸处理 皂 化叶绿素铜纳不皂化物 已烷抽提 脱除已烷 胡萝卜素﹙3﹚、矿物质 矿物质又称无机盐，一般多指钙、钠、镁、钾、磷、硫、氯等元 素构成的盐，是重要的营养物质。其作用除构成机体组织素材外，还 维持着体内酸碱平衡、细胞渗透压、调节神经兴奋、肌肉运动、维持 机体的某些特殊生理功能。矿物质在人体中以离子形式存在，大多为 水溶性；通常人们比较容易缺乏的矿物质元素是 Fe、Ca、Zn 和碘等 少数几种。551、钙盐 常用的钙质强化剂主要有碳酸钙、磷酸氢钙、磷酸钙、乳酸钙、 葡糖酸钙、活性钙、生物钙等。我国规定，钙质强化剂可用于各种谷 类粉及固体饮料，使用量谷粉为 3g/kg，固体饮料为 20g/kg（均以元 素钙计） ；其作用主要是防治各种缺钙症。 有机钙一般比无机钙生物利用度高， 通常可用相应的有机酸与钙 剂反应制得。 例如， 乳酸钙的制法是在 50%乳酸溶液中加入精制的石灰乳中和 制得；或在发酵法制乳酸时，将纯净的石灰石和石灰中和发酵液生成 的乳酸钙进行精制也可以得到食用级乳酸钙。 2CH3CH(OH)COOH+CaO→[CH3CH(OH)COO]2Ca+ H2O 2、铁盐 常用的几种铁强化剂是硫酸亚铁、乳酸亚铁、柠檬酸铁铵、葡萄 糖酸亚铁。我国过去多用硫酸亚铁，现已多用食品级乳酸亚铁来强化 食品。 乳酸亚铁可由乳酸和还原铁粉反应制得。 但通常多采用乳酸钙和 硫酸亚铁反应： [CH3CH(OH)COO]2Ca+FeSO4→[CH3CH(OH)COO]2Fe+CaSO4↓ 实际生产中，将乳酸钙溶于热水，在搅拌下加入化学计量的硫酸 亚铁（应稍过量一点）进行反应，过滤除去硫酸钙。 滤液进行减压蒸发浓缩、结晶，经离心分离出乳酸亚铁结晶，低 温真空干燥，即得乳酸亚铁成品，密封避光贮存。563、锌盐 人体缺锌（Zn）可导致食欲不振和发育不良等多种疾病。 我国规定，Zn 可用于强化谷类粉、乳制品、盐和固体饮料。通 常在食品中使用的锌强化剂有硫酸锌、葡萄糖酸锌和乳酸锌。其中， 葡萄糖酸锌是近年来国内推广使用的一种新的锌强化剂， 为白色结晶 性粉末，无臭无味。 工业生产葡萄糖酸锌的方法很多， 以葡萄糖酸钙为原料的复分解 法为：﹙酸盐常用的方法﹚ 将葡萄糖酸钙溶于一定量的热水中， 在不断搅拌下加入化学计 量的 ZnSO4 溶液，在 80~90℃时保温 30~45min，使物料充分反应完 全，趁热过滤除去硫酸钙。滤液经浓缩结晶、重结晶，即得产品葡萄 糖酸锌，其反应式为： (C6H11O7)2Ca+ZnSO4 (C6H11O7)2Zn+CaSO4↓该法原料易得，工艺技术成熟，产品收率可达 85%以上。关键是2在保持较高产率的同时， SO 不能超标。 其 ﹙酸盐的合成， 如果 CaSO4 4不沉淀-是溶解-怎么办；另外，食品添加剂最主要的是食品级；更最 主要的国家食品目录中要有，如果没有要申报-批准-列入目录﹚ ﹙自己设计一套装置，生产上述同类产品。﹚ 此外，人体缺碘易患甲状腺肿病，并影响智力发育。常用的碘强 化剂是 KI 和 KIO2。我国规定在加碘盐中的使用量为 10mg/kg（以元 素碘计） 。﹙过量也不行﹚ 四、饲料添加剂57现代膳食结构的变革，使近代饲养业趋于集约化、专业化和商品 化。 （这里面还有一个重要的原因：由于人口的增加，环境污染的加 剧，水源的短缺，使得植被或植物的破坏相当严重，同时，人们肉类 的消耗特别是牛、羊肉逐年增加，传统的放牧饲养方法已经无法再延 续下去，鸡、猪本身是饲养的--鸡开始放养） 。 饲料是饲养业的物质基础， ﹙食品结构改变的开始—兰大草科院﹚ 它由以下几部分组成﹙也叫配合饲料﹚： 1、能量饲料：约占 60-70%，主要有玉米、大麦、麸皮、米糠等。 2、