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杜邦：氰化钠的生产方法
各种氨基酸的生产工艺 1、谷氨酸 (1)等电离交工艺方法――从发酵液中提取谷氨酸...传统的施特雷克法是以甲醛、氰化钠、氯化铵一起反应,再加入乙酸,析出 得到亚...申请国家补助资金等 【关键词】氰化钠生产项目可行性研究报告、申请报告 【交付方式】特快专递、E-mail 【交付时间】2-3 个工作日 【报告格式】Word 格式;PDF ...(四)氰熔体法 将氰熔体硫酸反应生成氰化氢,再用氢氧化钠吸收生成氰化钠。 (五)丙烯腈生产厂副产氰化钠 将丙烯腈生产过程中产生的含氰化氢气体用氢氧化钠吸收,再...说明 氰化物镀铜技术的介绍和说明 介绍氰化物镀铜和氰化镀铜是常见的电镀铜工艺!...使高低电流密度区的光亮度 趋于一致,在生产中和氰化钠有相似作用,太多颜色偏白...**氰化钠使用管理办法 1 目的及意义 为加强实验室氰化钠的适用管理,落实公司《氰化钠安全管 理规定》 ,特制订本办法。 2 适用范围 本办法仅适用于生产管理部...同时投入生产和使用的规定; 6、组织制定有关氰化钠的应急预案并积极组织实施事 ...4、参与监督危化品操作过程的保卫监管人员要认真负 责,对于违反操作规程的行为...矿业公司使用氰化钠_电力/水利_工程科技_专业资料。矿业公司使用氰化钠XXX...使用氰化物的过程中实现本质安全化生产; (3)对该公司在氰化物的使用过程中存在...6 28.氰化钠要用双氧水或硫代硫酸钠中和。 ①用双氧水处理产生一种酸式盐和一...碳酸氢铵过量太多将会导致生产成本过高 ②不考虑生产过程中的损耗,生产 1mol ...采用此项技 术后环境得到了很大地改善,滴淋方法为美国黄金生产和矿区环境保护...滴淋 系统可以精确控制氰化物溶液浓度,减少氰化钠在空气中的损耗量;滴淋系统...2.1 氯乙醇法[3] 氯乙醇法是最早的丙烯酸工业生产方法,1927 年和 1931 年先后在德国和美 国用此法建立了生产装置。 以氯乙醇和氰化钠为原料,在碱性催化剂...
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氰化钠粉碎机
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，油量应控制在油面线范围，机油每年更换一次可变速的传动装置以及机架等组成其工作原理是被处理的矿料通过磁选机的磁场时，在磁力和机械力的作用下，磁性不同的矿料沿着不同的途径运动，从而达到分离矿料中的磁性和非磁性物质磁选专家是专业的生产节能厂家，专业生产等，另外我们为了客户方便的使用，我们专门提供各种磁选机配件如铁氧体磁块钕铁硼永磁块磁筒等这里有详细的磁选机介绍，可以了解磁选机型号磁选机规格，熟悉振磁选机分类磁选机参数，还可以学到不少磁选机知识，掌握磁选机结构磁选机安装维修维护知识，并知晓磁选机行情磁选机价格动态江西矿山机械制造厂，致力于磁选机制造和生产，我公司生产的磁选机积极引进世界先进的技术和设备，在磁选机的生产和销售上有着多年的独到的经验，热烈欢迎广大客户前来参观指导！让我们大家一起努力，在磁选机的发展上携手并进吧小时专家热线期待您的来电相关推荐氰化钠粉碎机一概述本机为干法辊压造粒机组，是吸收国外造粒机新技术的改进型产品该机结构特点是安装了带有机械震动装置的预连续加料器与强制喂料螺旋加料斗相结合的喂料系统，保证了喂料的连续性充分性与均匀性，这是至关重要的一步在成对轧辊上刻有均布弧槽，有利于物料咬入轧辊，工作时形成弧槽密封腔带，也有利于物料的压实，降低了机组成形压力与主机负荷，提高了轧片生产率该机还配置了轧片成形液压自动补偿加压装置，视镜窗等粉状物料经斗式提升机后，从加料螺旋脱气输送轧片切碎筛分至粒状产品，可以一次性完成全过程该机利用成对轧辊，彼此留有一定间隙可调，两者以相同的转速作反向旋转其中一组轧辊轴座固定，另一组轧辊轴座滑动，以助于液压缸施压彼此紧靠轧辊表面有规则地排列许多形状大小相同的弧槽，根据物料对象压缩比的不同，选择采用一轧辊弧槽的波谷正好对准另一轧辊的波谷两轧辊呈现水平平行状态，粉粒状物料从两轧辊上方连续均匀地靠自重和强制喂入两轧辊之间，当物料进入咬入去后逐渐被轧辊咬入，随着轧辊的连续旋转，物料占有的空间逐渐减少而被逐步压缩，并达到成型压力的值，随后，则压力逐渐降低，所压得之团块，因弹性回复加其轧片自重而脱落轧辊弧槽，接下来进入切碎装置并筛分至粒状产品特点无需任何添加剂，干粉直接制粒颗粒强度可以调整通过调节轧辊的压力，控制成品强度循环操作，实现连续生产成品产量高无干燥工艺,常温造粒,一次成形成套设备布局合理技术先进我们为用户提供总体设计技术指导成套供货设备调试试车投产一条龙服务适用物料肥料硫酸钾氯化钾俄罗斯红钾复混肥氯化铵硝酸钾磷酸一铵磷酸二铵硫酸铵碳酸氢铵粉体材料草酸铁氰脲酸三聚氰胺抗氧剂溴氯海因氰化钠二氯异氰尿酸钠三氯异氰尿酸钠氰尿酸漂粉精氧化锌氧化铅碳酸钾碳酸锶氯化钙磷酸氢钙偏硅酸钠正硅酸钠冰晶石氟化铝刹车粉橡塑助剂白炭黑活性炭铝酸钙重钙普钙光卤石磷矿粉金属粉末填料饲料氰化钠粉碎机概况楔型空心桨叶干燥机可对膏状颗粒状粉状浆状物料间接加热或冷却，可完成干燥冷却加热灭菌反应低温煅烧等单元操作设备中特殊的楔型搅拌器传热桨叶，具有较高的传热效率和传热面自清洁功能是连续式节能型干燥设备空心轴上密集排列着楔型中空桨叶，热介质经空心轴流经桨叶单位有效容积内传热面积很大，热介质温度从到，可以是水蒸汽，也可以是液体型如热水导热油等间接传导加热，没有携带空气带走热量，热量均用来加热物料热量损失仅为通过器体保温层向环境的散热楔型桨叶传热面具有自清洁功能物料颗粒与楔型面的相对运动产生洗刷作用，能够洗刷掉楔型面上附着物料，使运转中一直保持着清洁的传热面桨叶干燥机的壳体为型，壳体内一般安排二到四根空心搅拌轴壳体有密封端盖与上盖，防止物料粉尘外泄及收集物料溶剂出料口处设置一挡扳，保证料位高度，使传热面被物料覆盖而充分发挥作用传热介质通过旋转接头，流经壳体夹套及空心搅拌轴，空心搅拌轴依据热介质的类型而具有不同的内部结构，以保证的传热效果特点浆叶干燥机能耗低由于间接加热，没有大量携带空气带走热量，干燥器外壁又设置保温层，对浆状物料蒸发水仅需水蒸汽浆叶干燥机系统造价低单位有效容积内拥有巨大的传热面，缩短了处理时间，设备尺寸变小极大地减少了建筑面积及建筑空间处理物料范围广使用不同热介质，既可处理热敏性物料，又可处理需高温处理的物料常用介质有水蒸汽导热油热水冷却水等既可连续操作也可间歇操作，可在很多领域应用环境污染小不使用携带空气，粉尘物料夹带很少物料溶剂蒸发量很小，便干处理对有污染的物料或需回收溶剂的工况，可采用闭路循环操作费用低该设备正常操作，仅川时天人低速搅拌及合理的结构磨损量小，维修费用很低操作稳定由于楔型浆叶特殊的压缩膨胀搅拌作用，使物料颗粒充分与传热面接触，在轴向区间内，物料的温度湿度混合度梯度很小，从而保证了工艺的稳定性氰化钠粉碎机真空输送机的详细信息请联系吴先生,联系电话上海霏润机械设备有限公司生产的真空输送机气动真空输送机,电动真空输送机,负压输送机气力输送机真空加料机真空输送设备粉体加料机自动上料机真空上料机粉体上料机粉体输送机真空给料机自动给料机等产品引进当今德国进的技术，整个输送过程完全在密闭的状态下完成，杜绝粉尘对工作环境周边环境和操作人员所带来的污染和伤害，适用于制药食品化工电池等行业真空输送机原理即是利用压缩空气通过真空发生器产生高真空实现对物料的输送，不需要机械式真空泵，具有结构简单体积小免维修噪音低控制方便消除物料静电和符合要求等优点真空发生器产生的高真空，使被输送的物料杜绝了分层现象，保证了混合物料成分的均一性，是压片机胶囊填充机干法制粒机包装机粉碎机振动筛等机械自动上料的设备真空输送机可以输送的物料药品牛黄粉牛黄片氨苄轻粉碳酸钙粉中药浸膏粉银翘粉末头孢氨苄粉末维生素原料粉扑热息痛粉末肠虫清粉末文迪亚粉末大蒜粉末硫酸钡氯化钠纤维素粉末重碳酸钠植物药粉硫酸黏菌素泻药食品调味料烘焙剂干酪粉可可粉结晶糖咖喱粉果汁粉乳糖胡椒粉淀粉发酵粉咖啡豆奶粉茶叶口香糖原料粉化工活性碳粉氧化铝氢氧化铝硬脂酸锌滤饼氰化钠斑脱土碳酸钙硅藻土氢氧化钠烟灰四氮甲烷硅碳二氧化硅硝酸钠双氰胺粉沸石颜料与涂料染料粉环氧树脂丙烯酸聚合物二氧化钛调色剂粉末聚四氟乙烯粉末塑料聚乙烯颗粒聚苯乙烯颗粒聚氨酯颗粒橡胶颗粒乙烯丙烯颗粒其他孰料水泥浇铸辅助材料焊接粉末石英颗粒砂粒谷物种子上海霏润期待与您的真诚合作！氰化钠粉碎机氰化钠和脱金粉比例温度室温用开水冲洗，然后用盐酸调节值，然后用锌块还原，再用稀酸去锌，然后再用稀酸去铜等杂物，清洗金粉，烘干高温熔金块，长期低价提供化学品??特大喜讯热烈祝贺无氰矿石提金技术在此研究成功??此技术不用氰化钠能从矿石中提取金银等稀有金属安全简单环保而且无氰洗金液可以反复使用，此技术已通过环保局验收，可以大量生产，此技术的研究成功为矿石提取稀有金属做巨大贡献，此技术正在申请发明专利，现低价转让面授元学习天亲自到矿山学习，学习时自带矿石以便化验，涵授元如需上门指导学费面议，并长期提供矿石提金所需化学品，非学员不提供化学品和技术指导，请见谅！??贵金属费液提铜方法免费公布??将提炼贵金属的硝酸费液收集起来，放在大的容器里，加倍的水稀释用氢养化钠溶液调值为也可加入的焦亚硫酸钠破坏硝酸根，有利铜置换沉淀，也可以不加再缓慢加入少量红色铁粉一斤铁粉可沉淀斤铜粉，温度度，搅拌分钟直到有红色铜粉沉淀，静止分钟，水成铁锈色，即可沉淀倒去上清水，在用水冲洗沉淀三次即得铜泥也可凉成干粉，用翻砂用的钳锅铸锭??用铁丝或铁片也行，放在液体里，泡小时，分钟搅拌一次，直到液体不绿为止??用线路板粉碎机粉碎含铜元件和光板至目，在用风为选机分离金属和非金属，分离出来的铜粉装袋出售给炼铜厂，设备投资万元??一种微量银废液回收银免费公布??此方法应用于提银后的废液，再次提微量银，向银废液中加入少量三氯化铁，常温下化使微量银沉淀其特征在于??向微量银废液中加入溶液，毫升废液加三氯化铁克常温下搅拌，时间分钟，终点，陈化时间小时，使微量银沉淀；白色沉淀即为氯化银，反复冲洗银三次，冲到没有硝酸根离子为止，然后用不生锈的铁丝，盘成几圈小圆盘放在氯化银里面放之前，铁丝用一点盐酸泡一下，在向氯化银里加的稀盐酸如氯化银里有点水，只有加浓盐酸，但也要按比例计算，加入铁丝和氯化银行转载时请注明本信息来源于：氰化钠粉碎机 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浮选药剂的化学原理
浮选药剂的化学原理朱玉双 朱建光 编著 朱建光教授在中南大学工作，从20世纪50 年 代中期，开始将有机化学原理用于浮选药剂。 朱建光教授一直从事选矿药剂的合成与应用 研究工作，从1999年开始几乎每年都发表文 章，介绍浮选药剂的进展。朱教授是我国选 矿药剂的元老之一，学术水平很高。 本课程的主要参考书 1、王淀佐、林强和蒋玉仁编著的“选矿与冶 金药剂分子设计” 2、见百熙“浮选药剂” 3、张泾生、阙煊兰“矿用药剂” 4、王淀佐、“浮选溶液化学” 浮选药剂概论1、浮选和浮选药剂的应用 2、浮选药剂的研究发展简史 3、浮选药剂的分类 4、常见的浮选药剂 1、浮选和浮选药剂的应用浮选是矿物分离工程中的一种重要方法。顾名思义浮选 是通过气泡将有用矿物选择性富集。浮选需要浮选药剂，浮选 药剂能改变矿物表面的物理化学性质或使矿物有可浮性的药剂。 浮选需要有气泡，产生气泡需要起泡剂。选择性富集需要捕收 剂。调整酸碱度需要添加剂、抑制脉石矿物需要抑制剂、分散 矿物需要分散剂。添加剂、抑制剂、分散剂等统称为调整剂。浮选药剂包含捕收剂、起泡剂和调整剂，在一般情况下浮 选药剂指的就是捕收剂。捕收剂是浮选药剂中最关键的，研究 最多的。 几乎开采矿物都需要选矿，选矿包含浮选、磁选、重选等， 其中浮选占绝大多数。 世界范围内有数十亿t矿石是经过浮选处理的，全世 界每年消耗的浮选药剂可达数十亿美元。成功的浮选分 离取决于在液体介质中固体颗粒与气泡间的相互作用。2、浮选药剂的研究发展简史 浮选药剂从工业应用开始距今已有100多年历 史，其发展过程可以分为3个阶段，即油类捕收剂 时期、离子型水溶性捕收剂时期、非离子特效捕 收剂时期。 年这段时期主要是油类捕收剂，油 类捕收剂用于浮选硫化矿，浮选剂直接使用动物油、植 物油和矿物油。这段时期对浮选药剂与矿物的作 用机理研究较少，浮选药剂的有效成分没有研究 清楚，浮选效果不理想。 年这段时期是离子型水溶性捕收剂，黄 药的发明和应用是这一时期的标志，泡沫浮选工艺也 开始得到应用，浮选药剂与矿物表面的作用机理也开 始研究，浮选药剂的结构和有效成分也逐步研究清楚。 表现在浮选药剂的用量大幅度减少、矿物回收率和精 矿品位等选矿指标大幅提升。黄药、黑药、羧酸和胺 类等水溶性离子捕收剂得到广泛使用。 1960年以后非离子型极性捕收剂开始发展，这并不 是说前2类捕收剂不用了，而是又多了一类捕收剂。非 离子型极性捕收剂的性能和选择性比前两类捕收剂进 一步提高，更适应日渐贫、细、复杂化的矿石浮选。 3、浮选药剂的分类浮选药剂的分类有多种形式，有根据矿物的地球化 学分类、有软硬酸碱分类、有根据矿物性质分类等。这 里重点讨论根据矿物性质对浮选药剂的分类。根据矿物性质可以简捷地把浮选药剂划分为4 类：硫化矿浮选药剂、介于硫化矿和氧化矿间的 浮选药剂、氧化矿浮选药剂、天然可浮矿浮选药 剂。浮选药剂的分类见下表： 浮选药剂的分类类型1、硫化矿浮选药 剂 2、硫化矿-氧化矿 过渡浮选药剂与矿物作用键型主要是共价键典型矿物典型药剂黄铜矿、闪锌矿、 黄药、黑药、Z200 方铅矿等 羟肟酸赤铁矿、锆英石、 共价键-离子键 锡石、黑钨矿、 金红石3、氧化矿浮选药 剂主要是离子键方解石、重晶石、 萤石石墨、辉钼矿、 硫磺、滑石油酸、磺酸4、天然可浮矿浮 范得华力或氢键 选药剂煤油、煤焦油 4、常见的浮选药剂常见的捕收剂 黄药：CH3CH2O-C(=S)-S-Na 黑药：(CH3CH2CH2CH2-O)2-P(=S)-S-NH4 Z-200 (CH3)2CH-O-C(=S)-NH-CH2CH3羟肟酸：C6H5-C(OH)=N-OH油酸：CH3 (CH2)7CH=CH(CH2)7COOH常见的起泡剂2号油：松醇油 丁醇甲醚 CH3-O-CH2CH2CH2CH2-OH 常见的调整剂 pH调节剂：石灰、碳酸钠、硫酸活化剂：硫酸铜、硫化钠抑制剂：石灰、水玻璃、淀粉、单宁、高分子聚合物 第一章 烃油捕收剂1.1 概述烃油捕收剂也可称中性油捕收剂，简称烃油。烃是指有机化学的命名、油是我们 通常的名称、油类没有酸、碱性。为科学和通常的结合在浮选药剂中成烃油。烃 油主要是指煤油、柴油、 焦油等，其中以煤油、柴油的应用较为普遍。1.1.1 烃油的主要成份及基本性质 烃油的主要成分是脂肪烃、脂环烃、烯烃、炔烃及芳香烃等，通常用德 烃油都是不同组成的烃类混合物。不同来源的烃油在组成上往往存在差 别。烃油主要从石油中提取，其主要成分随石油产地而不同。 烃油的基本特点是由碳氢原子通过共价键结合组成, 化学活性很低， 属非极性化合物。烃油与极性水分子 基本不发生作用，表现出明显的疏 水性和水不溶性，同时也不能电离为离子，通常称烃油为中性油捕收剂， 或称为非极性油捕收剂。 1.1.2 烃油在矿物浮选中的应用与捕收机理 烃油在浮选中的应用： 1. 作为极性捕收剂的辅助性捕收剂或难溶性药剂的溶剂； 2. 作 为非极性矿物的主要捕收剂。 烃油作为辅助性捕收剂，在国外较为普遍, 并取得良好效果。将适量的烃 油与极性捕收剂混合使用，可以增强极性捕收剂在矿物表面的吸附强度， 增强矿物表面的疏水性，提高极性捕收剂的捕收能力。可加强对粗矿粒的 捕收，提高浮选的粒度上限， 降低极性捕收剂的用量。对于微细粒矿物而 言，加适量的烃油，有利于形成疏水性絮团， 可加强对微细粒矿物的回收。 当浮选多孔性的细粒矿物时，辅加适量的烃油使矿粒表面 吸附形成油膜， 既可堵塞孔洞降低极性捕收剂的消耗，又可降低矿浆中难溶离子的浓度， 获得较好效果。 烃油作为矿物浮选的主要捕收剂，起始于浮选发展初期的“全油浮选”时 期，当时曾用焦油作为琉化矿物的捕收剂，焦油中含的少量极性化合物， 是起捕收剂作用的有效成分。烃油的主要成分烃类仅起辅助性捕收作用， 同时药剂条件简单，用油量很大，后被人工合成的水溶性捕收剂，如黄药 等所取代。用烃油为主要捕收剂浮选的矿物不多， 通常是用于浮迭非极性 矿物，具有良好天然可浮性矿物：'如辉钼 矿、石墨、天然硫、滑石及煤等。 以煤油或柴油浮选辉钼矿的研究较多。 对于天然可浮性较好的非极性矿物，烃油与矿物表面的作用过程，大体 可分解成如下几个步骤。 1.油滴在矿物表面粘附 2.油滴在矿物表面展开 3.形成疏水性油膜1.1.3 烃油的组成对捕收性能的影响1. 烃油的组成和化学结构与捕收性能的关系 在一定的分子量范围内，烃油的分子量越大，捕收能力越大。 2. 烃油所含表面活性物质对捕收性能的影响 烃油的酸值增大，说明烃油中所含酸性物质增多，碘值增大说明烃油的不饱和 程度增大，含不饱和碳氢化合物增多，也说明烃油的表面活性物质多。随着烃油 碘值和酸值的增大，辉钼矿垂直断裂面的接触角亦随之增大。面鳞片状解理面上 的接触角数值，则与烃油碘值和酸值的变化无关。而垂直断裂面呈现为共价键并 暴露出钼原子，与酸性表面活性物质和不饱和烃双键发生作用，使之在垂直断裂 面上吸附，增强疏水性使接触角增大，而且烃油中所含酸性表面活性物质和不饱 和碳 氢化合物越多，接触角数值的增大亦越显著。 3.烃油的粘度对捕收性能的影响 烃油粘度大，选择性差、捕收能力强，精矿品位低、回收率高。 1.2 煤油煤油是烃油的一种，其沸点介于汽油和柴油的混合物。1.2.1 煤油各馏分的捕收性能煤油的沸点越高，说明其分子量越大，捕收性能越好。1.2.2 同一沸程馏分煤油中正构烷烃的捕收能力煤油正构烷烃的含量高，其粗选回收率有少许增加。1.2.3 煤油与松酵油不同配比的浮选结果松酵油是从松树中提炼出的天然成份，有羟基和羧基，其极性比煤油大。 煤油与松醇油的配比，如煤油比例增大，则辉钼矿的回收率减少。但相对的，其钼矿 品位升高。1.2.4 煤油与硫酸铜、黑药混合的浮选结果对某种矽卡岩型钼矿的浮选试验研究，将煤油与硫酸铜、黑药混合使用与只有煤油和 松醇油相比，其钼精矿的浮选回收率提高4.5%, 品位提高0.47%。 为提高煤油在水 溶液中的分散性，加入乳化剂有利于提高煤油在水中的分散性，也提高了其选矿的 回收率。1.3 选煤油选煤油即是煤油的复配物，有利于提高浮选性能。 第二章 硫化矿捕收剂硫化矿捕收剂的持点是分子中含有硫原子，对硫化矿物有捕收作用，而对脉石矿 物，如石英和方解石则没有捕收咋用。硫化矿捕收剂浮选硫化矿时，易将石英和方 解石等脉石 分离除去。 离子型硫化矿捕收剂：在水中可电离出含有硫原子的阴离子，这种阴离子对硫化 矿物有捕 收作用，属阴离子捕收剂，如黄药、黑药、硫氮等。非离子型硫化矿捕收剂：在水中不能电离的极性较弱的含硫化合物，它们的捕收 能力比离子型弱，但选择性好， 如双黄药、黄原酸酯、硫氨酯、双黑药、黑药酯。2.1黄药黄药的化学名称黄原酸盐，具有下面的结构式： R-O-C(=S)-S-Me 通常使用的是黄原酸钠盐，钠盐易溶于水、较便宜。也有用钾盐的，称钾黄药。视 分子中的 R基不同而分别称某基黄药。如：乙黄药、丙黄药、丁黄药、戊黄药、辛 黄药等。 烷基R含有四个碳原子以上的称高级黄药。 黄药是应用最广的硫化矿捕收剂，黄药类捕收剂的优点是捕收性能强。低级黄药无 起泡 性能，水溶性良好，易制造，价格不高, 缺点是有一定的毒性和臭味，且性质 不大稳定，用于硫化 矿之间分选时，其选择性不够理想，必须与适当的抑制剂配合 使用，才能达到分选的目的。高级黄药也可用作铜铅等氧化矿的捕收剂，但在使用 以前，必须用硫化钠硫化剂将氧化矿硫化。 使氧化矿颗粒表面生成硫化物薄膜，然后才可用高级黄药浮选。 由于黄药的性质不稳定，储存时宜放在通风，阴凉干燥的地方，防止分解。 2.1.1 黄药的制法 黄药的制造原理比较简单。原料：醇、氢氧化钠、二硫化碳发生化学作用即可生 成。化学反应式： ROH + NaOH P RONa + H2O + Q RONa + CS2 P ROC(=S)-SNa +Q 总反应式： ROH + NaOH + CS2 PROC(=S)-SNa + H2O + Q 生成黄药是一个放热反应，反应器要有散热设备。选矿药剂厂生产黄药时，有两种 配料比：其中一种采用ROH ：NaOH ： CS2=1:1:1的摩尔比。反应在捏和机中进行。 先将醇和氢 氧化钠作用，在25~30℃温度下使固体粉状氢氧化钠溶于醇中。在溶解过 程中，开动捏和搅袢机，充分搅拌，促使氢氧化钠溶解。氢氧化钠完全溶解后，在搅 拌的同时，加入二硫化碳，生成黄药。利用加入二硫化碳的速度控制反应温度在30 ℃以下。加完二硫化碳后再充分搅拌，以使反应完成。打开捏和机即可得固体黄药。 另一个制法是先将醇与二硫化碳混合，再加入氢氧化钠的反加料法，亦可制得黄药。 这样制出的黄药含有水分，干燥后即可得到优质黄药。若不干燥，出厂后的产品稳定 性 较差，不能存放过久。这种生产方法适用于制造低级黄药，若用于生产六个碳原子 以上的黄药，往往形成糊状产品。 另一个配料比是采用醇过量2倍（或更多）的方法。反应后所得产品是液体黄药。 反应温 度及加药次序与前面相同，可在反应器中先加入二硫化碳和醇，然后加入固体 粉末状氢氧化 钠，同时控制反应温度，可得反应产品液体黄药。这种黄药含有水和过 量的醇，必须在减压条 件下，在干燥系统中喷雾干燥，即得优质黄药。过量醇和水的 混合物，利用分馏系统回收醇，可以循环使用。这种方法的优点是产品的质量好、稳 定，但流程复杂，原料消耗多。 这里需要说明，辛基黄药捕收能力强，可用于氧化矿的捕收。 2.1.2 黄药的一般性质 黄药是淡黄色的粉状物，因而得名。易溶子水，应用时视选厂的具体 情况.可配成1%-15%的溶液使用，用量一般为50~150g/t。黄药的物理化学 性质为： 1.电离、水解和分解 黄药是黄原酸钠盐或钾盐，在水中的溶解度较大，并且发生电离。黄原 酸 盐是弱酸盐，在水中易水解生成部分黄原酸,黄原酸在酸性介质中容易分解。 黄药在水中电 离、水解和分解的反应，可用下面的反应式表示： 黄药电离为离子：ROCSSNa P ROCSS- + Na+ 黄药水解：ROCSS- + H2O P ROCSSH + OH黄原酸分解：ROCSSH P CS2 + ROH 黄原酸电离为离子：ROCSSHP ROCSS- + H+ 2 黄药的氧化 在pH为7-12范围内，黄药在水中会被氧化为双黄药。 4 ROCSS- + 2H2O + O2P 2ROCSS-SSOR + 4OH黄药的氧化反应很复杂，除上述反应外，还会氧化为CO3-、H CO3- 、HS-、CS3-等。 4.黄药在强酸性介质中的情况： 黄药在强酸性介质中，除分解生成醇和二硫化碳外，溶液中还有 与质子结合的黄原 酸存在〖21。黄药在强酸性介质中的平衡可用下列式子表示： ROCSS- + H+ P ROCSSH ROCSSH + H+ P ROCSSH2 + ROCSSH P CS2 + ROH 5. S药与重金属离子的反应 S药与重金属离子反应生成难溶盐 例如， 2ROCSSNa +CuSO4 → (ROCSS)2Cu ↓ + Na2SO4 2ROCSSNa +Pb(NO3)2 → (ROCSS)2Pb ↓ + 2NaNO3 6. 过渡金属离子对S药的分解有催化作用。 2.1.3 黄药类捕收剂的捕收机理黄药是最常用的捕收剂，与硫化矿的作用机理，有一个逐 步完善的过程。 50年代以前的作用机理：认为黄药与硫化矿表面发生化学反应，反应产物的 溶 度积愈小，反应愈容易发生, 对该矿物捕收力越强。 也有提出吸附假说，认为黄药与矿物表 面的作用主要是吸附。持这种观点的 有认为“离子交换吸附”的，即黄药的阴离子与矿物表 面的阴离子交换吸附，亦 有主张是分子吸附的，即黄原酸分子在矿物表面吸附。 从50年代开 始就认识到氧化和氧化作用对黄药捕收硫化矿的重要性，接着进行 了大量的研究工作，对作用 机理的认识不断深入。 1. 硫化矿矿物表面适度氧化是进行浮选的重要条件 在常压下，1L水中溶解氧达9mg，硫化矿物的新鲜表面，不论是在空气中或 在水中，不可避免地要与氧接触而被氧化。硫化矿物表面的氧化及其可浮性的影响， 已研究多年，目前比较一致的看法是认为硫化矿物表面适度氧化是浮选 的重要条 件之一。下面是一些有代表性的看法。 主要是在矿的表面发生了氧化，表现为电位升高。 方铅矿的氧化反应：PbS +1/2O + H+ P Pb2+ + S + OH可以看出，正2价铅离子有利于形成硫化铅沉淀，硫分子的形成有利于形成表面 疏水，这都有利于浮选。 2. 共吸附说 近年来带倾向性的主张是离子交换吸附及双黄药分于共吸附的吸附说。 应该吸附和氧化同时存在，吸附有利于氧化。 3. 黄药的作用机理随矿物的性质而异 黄药与各种硫化矿表面作用，在表面上生成MX或X2 。取决于矿物和黄药在矿浆 中的电位。矿物的电位较X2十2e P 2X- 的平衡电位高，则生成X2，若平衡电位低， 则表面生成MX或不反应。2.2. 双黄药双黄药是黄药的氧化产物,文献上亦有称为复黄药、二黄素、二黄原、二硫化物等名 称，化学式为： ROCSS-SSCOR 生产上双黄药应用比黄药少，从分子结构看双黄药在硫化矿表面以吸附为主，双黄 药是一种良好的硫化矿捕收剂、其选择性比黄药强。 2.2.1 双黄药的制法 双黄药的制法可直接用黄药为原料氧化而成，也可以用醇，二硫化碳，氢氧化钠先 合成液 体黄药，再氧化成双黄药。 2.2.2 双黄药的性质 双黄药基本上不溶于水、是非离子型的捕收剂，在酸性介质中比黄药稳定，在碱性 溶液中，它会逐渐分解为黄药。即进行如下反应的逆过程。 4ROCSS- + O2 + 2H2O P 2ROCSS-SSCOR + 4OHpH值低时，OH离了浓度低，反应向右进行，生成双黄药。从化学平衡的观点看， 双黄药或黄药溶液中都有黄药和双黄药存在，只不过他们的含量随溶液pH值不同而 改 变。 2.2.3 双黄药的捕收性质 铜铅分离时，用双黄药作捕收剂时的选择性比用黄药好。因为双黄药对重铬酸盐 抑制后 的方铅矿的捕收能力很差，从而能得到品位较高、含铅较少的铜精矿。 用双黄药浮选黄铜矿时.选择性比黄药好。对沉淀铜的浮选,双黄药的捕收能力也 比黄药强3 从双黄药的烃基长短对捕收性能的影响来看，也与黄药极为相似，即烃基增长， 则捕收能 力增强。 2.2.4 双黄药的捕收机理 由于黄药在谁溶液中有以下可逆反应： 4ROCSS- + O2 + 2H2O P 2ROCSS-SSCOR + 4OH双黄药作捕收剂时，在矿物表面往往先发生黄原酸盐的化学吸附，双黄药在矿物 表面再与化学吸附的黄原酸盐发生物理的共吸附。 黄药、双黄药、它们吸附在矿物表面的红外光谱有区别。2.3. 黄原酸酯类捕收剂黄原酸酯类捕收剂也是黄药的衍生物，黄药分子中的钠（或钾〉离子被烃基或烃 基的取代 物代替而成，有下面的结构通式： ROCSSR' 在通式中，R是烃基，R'是烃基或烃基的衍生物 我国研制的这类药剂有乙基黄原酸丙烯酯、正丁基黄原酸丙烯腈酯和正丁基黄原 酸丙烯腈 酯等。 2.3.1黄原酸丙烯酯的制法和捕收性能在文献上，黄原酸丙烯酯常以S-3302、AF-3302为代号；丁基黄原酸丙烯酯常以 AB- 1 为代号，我国称OS-43。 1. 黄原酸丙烯酯的制法 用相应的黄药与3 ~氯丙烯作用而得，反应式如下： ROCSSNa + ClCH2CH=CH2 → ROCSSCH2CH=CH2 + NaCl 黄原酸丙烯酯在生产上很容易进行，因黄原酸丙烯酯不溶于水，容易分离得到产品。 2.黄原酸丙烯酯的捕收性能 黄原酸丙烯酯多为油状液体、分子具有极性、在水中不电离、水中的溶解度较小、 是较好的硫化矿捕收剂，选择性比黄药强。从乙基至 已基的各种烷基黄原酸丙烯酯， 对黄铜矿、活化了的闪锌矿及黄铁矿的捕收能力，随着烷基碳链的增长而加强，但 它们稍弱于丁基黄药，并且对于黄铁矿只有极弱的捕收能力。黄原酸酯捕收剂对黄 铁矿的捕收能力甚至比黑药还弱，即使被铜离子活化了的黄铁矿，用它作为捕收剂 时，只要有少量氰化钠即能发生强烈的抑制效果。黄原酸酯的选择性比黄药好。 从浮铅尾矿中浮锌，异丙基黄原酸丙烯酯的选择性比丁基黄药强。 可得到品位较高 的锌精矿。 黄原酸丙烯酯捕收剂主要用在铜钼硫化矿的浮选。用丁基黄原酸丙烯酯及煤油浮铜 钼 矿, 即使在较低pH值条件下, 也能获得良好的选别结果，并能提高浮选速度，有助 于提高辉钼 矿的回收率。用戊基黄原酸丙烯酯〔3 - 3302〉作硫化铜及辉钼矿捕收 剂时，铜和钼的回收率 比用异丙基黄药都有提高。将丁黄原酸丙烯酯与少量丁黄药 混合使用，浮选硫化铜矿可以得到良好的指标，可降低黄药用量，减少药剂费用。 2.3.2 黄原酸丙腈酯的制法和捕收性能黄原酸丙腈酯是黄药的衍生物，它具有下面的结构式： ROCSS-CH2CH2CN 1. 黄原酸丙腈酯的制法 用相应的黄药与β-氯丙腈作用而得，反应式如下： ROCSSNa + ClCH2CH2 CN → ROCSS-CH2CH2CN + NaCl 黄原酸丙腈酯在生产上很容易进行，因黄原酸丙腈酯不溶于水，容易分离得到产品。 也可用丙烯腈代替β-卤代丙腈与相应的黄药作用制取黄原酸酯。2.黄原酸丙腈酯的捕收性能 黄原酸丙腈酯是自然铜、金以及铜、铅、锌、铁、汞、砷、钼硫化矿 的有效捕收剂。2.3.3 黄原酸丙烯腈酯的制法和捕收性能黄原酸丙烯腈酯也是黄药的衍生物，具有下面的结构式： ROCSS-CH=CHCN 1. 黄原酸丙烯腈酯的制法 用相应的黄药与β-氯烯丙腈作用而得，反应式如下： ROCSSNa + ClCH=CHCN → ROCSS-CH=CHCN + NaCl 2.黄原酸丙烯腈酯的捕收性能 在浮选条件及药剂用量相同的情况下，黄原酸丙烯腈酯在同类黄原酸酯的捕收剂中， 捕收能力最强。 2.3.4 烷基黄原酸次甲基膦酸二甲酯烷基黄原酸次甲基膦酸二甲酯是黄药的衍生物，属黄原酸酯，为有色金属硫化矿的 捕收 剂，它的结构式如下: ROCSS-CH2-PO（OCH3）2.3.5 烷基黄原酸甲酸酯烷基黄原酸甲酸酯也是黄药的一种，它的结构式如下: ROCSS-COOR2.4 O C烷基-N-烷基硫逐氨基甲酸酯一简称“硫氨酯”“硫氨酯”也是硫化矿的捕收剂，黄原酸分子中的巯基被烷基氨基取代即成“硫氨 酯”。“硫氨酯”类捕收剂也是黄药的衍生物： ROCSS-Na ROCSS-H ROCSS-NR'R'? 钠黄药 黄原酸 “硫氨酯” 在硫氨酯分子中，与氧相连的R和与氮相连的R'可以是相同的烷基，也可以是不相同 的烷基,，R''可以是氢原子.也可以是烷基。&硫氨酯”类捕收剂命名时，首先将分子 中与氧连接的 烃基列出，然后把与氮连接的烃基列出，再加上硫逐氨基甲酸酯即得 化学名称。如表2-5： 其中Z-200号最有代表性，是指（异丙〉乙硫氨酯，也有用UTK符号代表的，其中 TK代表“硫氨酯”类捕收剂。 表2-5 一些常见的硫氨酯 结构式 化学名称 国内简称C2H5OCS-NHC2H5(CH3)2CHOCS-NHC2H5O-乙基-N-乙基-硫逐氨基甲酸酯（乙）乙硫氨酯O-异丙基-N-乙基-硫逐氨基甲酸酯（异丙）乙硫氨酯C2H5OCS-NHC3H7O-乙基-N-乙基-硫逐氨基甲酸酯（乙）丙硫氨酯C4H9OCS-NHC4H9O-丁基-N-丁基-硫逐氨基甲酸酯（丁）丁硫氨酯2.4.1 “硫氨酯”类捕收剂的制法“硫氨酯”类捕收剂的制法一般有2种。1.卤代烷酯化法 “硫氨酯”类捕收剂的基础原料是黄药，黄药经酯化后与低级烷基胺作用，很容易得 到产品。反应式如下： ROH + NaOH + CS2 → ROC(=S)-SNa + H2O ROC(=S)-SNa + CH3Cl → ROC(=S)-S-CH3 + NaCl ROC(=S)-S-CH3 + R'NH2→ ROC(=S)-NHR'+ CH3 CSH 2.氯乙酸酯化法 制备“硫氨酯”类捕收剂的另一种方法是以氯乙酸进行酯化。反应式为： ROC(=S)-SNa + ClCH2COONa → ROC(=S)-S-CH2COONa + NaCl ROC(=S)-S-CH2COONa + R'NH2→ ROC(=S)-NHR'+ HSCH2COONa 3. 含成“碇氨醋”的新方法 由黄药与烷基胺在可溶性的镍盐或钯盐催化下直接合成： 催化剂 ROC(=S)-SNa + R'NH2 → → ROC(=S)-R'NH + NaHS 这样就省去了与卤化物的中间反应，并提高了产量。所用的催化剂可以回收。 2.4.2 “硫氨酯”类捕收剂的性质 “硫氨酯”类捕收剂是油状液体，具有特殊气味，比重略低于水^在水中的溶解度较小， 当每吨矿用几十克“硫氨酯”时，该药剂在矿浆中已有足够好的分散性，可直接加入 浮选槽或搅拌槽中使用。 “硫氨酯”类捕收剂具有弱酸性 2.4.3 “硫氨酯”类捕收剂的捕收性能和捕收机理 “硫氨酯”是硫化矿的捕收剂，其特点是选择性强，用药量少。特别是对黄铁矿的捕 收能力 极弱，从而对含黄铜矿和黄铁矿的矿石优先浮选铜很有效，对锌硫的分离也能 得到较好的效果。 “硫氨酯”在黄铁矿表面上的吸附可以用水洗掉, 而黄药却牢固地留在矿物表面上。这 就说明硫氨酯对黄 铁矿的捕收能力低。试验还表明，黄药和“硫氨酯”在黄铜矿表面 上的吸附水洗4次仅有一小部分被洗掉，说明在黄铜矿表面上的吸附很牢固。 “硫氨酯” 可用于分选黄铜矿和黄铁矿。 “硫氨酯”的一种典型浮选药剂即PAC PAC由美国氰氨公司发明，国内北矿院的栾和林教授进行了改进合成，并申请专利。 其化学结构： CH2=CHCH2 CN- CSOC4H9 可有硫氰酸钠、氯丙烯先酯化，再转化与丁醇加成制得。 NaSCN + ClCH2CH=CH2 → CNSCH2CH=CH2 + NaCl CNSCH2CH=CH2 + C4H9OH → CH2=CHCH2 CN- CSOC4H9 2.5. 黑药黑药在硫化矿的浮选中应用很广，仅次于黄药。黑药的化学名称为二烷基 二硫 代磷酸盐，有如下的通式： (RO)2PSS-Na（NH4） 一些常见的黑药都用代号表示。 如 15#黑药、25 #黑药、31 #黑药、241 #黑药、226 #黑药、239 #黑药.2.5.1 黑药的制法黑药是用醇或酚和五硫化二磷作用而制得。 P2S5+4ROH → 2(RO)2PSSH + H2S 反应温度过高时, 二分子酸式黑药会失去一分子硫化氢而成为硫代磷酸酐衍生物。 温度达到250 - 300℃时，会分解成疏酚。故制造黑药时, 要根据所制造黑药的品种， 采取适合的 反应条件。多数情况下，温度是化学反应最重要因素。 丁铵黑药是选矿中应用较广的常用药剂，以下是丁铵黑药的制法。 丁铵黑药的制法 先含成二丁基二硫代磷酸〈丁黑药〉，再与氨作用生成丁按黑药。 二丁基二硫代磷酸的合成，将正丁醇放入反应器中，在搅拌下于70~80℃加入五硫化 二 磷，丁醇与五硫化二瞵的配料比以4:1为宜,反应过程中放出的硫化氢用氢氧化钠吸 收，原料加完后，在80 ― 85*0保持2h，冷却，静置过滤，即得二丁基二硫代磷酸 （丁黑药）反应式如下： P2S5+4C4H9OH → 2(C4H9O)2PSSH + H2S将二丁基二硫代磷酸溶于水中，在搅拌下保持一定温度, 加氨水中和，中和后生成 丁铵黑药的水溶液，干燥即得丁铵黑药。 (C4H9O)2PSSH + NH3 → (C4H9O)2PSSNH42.5.2 黑药的性质 我国常用的甲酚黑药是15#黑药和25#黑药，它们是黑绿色的油状液体，故称黑药， 但许多同类捕收剂，如乙基钠黑药是白色粉末，丁铵黑药也不是黑色的，而是白色 或灰色粉末状，它们虽然颜色不黑，但习惯上也称黑药。 酸性黑药在水中的溶解度较小，铵黑药或钠黑药在水中的溶解度较大。 黑药还有下面三点主要化学性质 1. 氧化成双黑药 黑药较黄药稳定，在酸性矿浆中不如黄药那样易于分解，也较难氧化，但 亦能氧化 成双黑药，例如，使碘与黑药作用，能将黑药氧化成双黑药：2(C4H9O)2PSS-+ I2 → (C4H9O)2PSS-SSP(C4H9O)2+ 2I-2. 酸性黑药呈弱酸性，在水溶液中有部分电离。 3. 黑药与一些金属离子作用生成难溶盐 n(RO)2PSSH + Men+ → [ (RO)2PSS] nMe ↓ + nH+ 2.5.3 黑药的捕收性能 黑药的捕收性能与黄药相似，但捕收能力弱于黄药，而选择性比黄药强，特别 对黄铁矿的捕收能力很弱，所以在分选含黄铁矿的硫化铜矿或硫化铅锌矿时，可用 黑药作捕收剂。黑药的捕收性能还与烷基的碳链长短有关。 2.5.4 苯胺黑药 由苯胺与五硫化二磷作用而成，结构式为：(C6H5NH)2PSSH 苯胺黑药具有选择性好，捕收力强的特点，对细粒方铅矿的捕收比甲酚黑药和 乙基黄药更有效，特 别是可在低pH值分选铅锌硫和铜硫。在凡口铅锌矿工业试验表 明，在相同流程条件下，与甲酚黑药、乙基黄药相比，铅精矿品位提高1.09%，回 收率提高5.08%，锌精矿质量提高二级。 柄霞山工业试验结果，铅锌精矿品位与回 收率均提高1%以上，硫回收率提高6%以上。大宝山铜矿工业实验表明，铜精矿品 位提局1.28%，回收率提高8.96%，硫精矿品位提高5%左 右，回收率提高2%~5%.2.6. 双黑药双黑药捕收剂和黑药相似，也是硫化矿的捕收剂，但其使用没有黑药广泛。双黑 药具有如下的通式：(RO)2PSS- SSP(RO)2 双黑药可作为黑药的衍生物看待。黑药和双黑药的主要不同在于黑药是阴离子型 -捕收剂，而双黑药是非离子型捕收剂。双黑药的特点是选择性强。2.6.1 双黑药的制法 先制成黑药，黑药用氯、溴、住⒀窍跛峄蛩跛谝┭趸晌谝７从ν 式如下： P2S5+4ROH →2(RO)2PSSH + H2S(RO)2PSSH+ X2 → (RO)2PS-SX + 2HX (RO)2PS-SX + (RO)2PSSH → (RO)2PSS-SSP(RO)2 + HX 2 (RO)2PSSH+ H2 O2 → (RO)2PSS-SSP(RO)2 + 2H2 O1. 烷基黑药的合成 在四颈瓶中加入五硫化二磷0.25mol及1mol醇，瓶上装有温度计，密封搅拌器及 回流冷凝器。冷凝器上接导管，导管引入氢氧化钠溶液中吸收反应时放出的硫化氢。 氢氧化钠溶液吸收瓶与冷凝器之间装有一个空瓶，以防喊液回吸。保持反应温度在 70~ 100℃之间2~3h。 甲醇，乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正戊醇、异戊醇、环巳醇及辛醇- (2)、 多元醇均可用上述反应条件制成醇黑药。 酚类黑药的反应温度在130~ 140℃之间. 2. 双黑药的合成 从双黑药的反应式知道，反应中需要加氢氧化钠中和卤化氢，温度控制在较低温 度室温以下。双黑药一般为液体或固体，固体可重结晶，液体可直接用水洗涤，静 止分相。2.6.2 双黑药的性质双黑药是较难溶于水的非离子型捕收剂，纯粹的低分子双黑药除R为甲基、异丙 基、异丁 基、苯基外，都是油状液体。烃基越大越趋于粘稠，环已基双黑药是透明 不流动的胶液，在室 温间稳定放置3?4个月不发生变化，但苯基双黑药性质不稳定， 在室温放置三天即开始变质。 双黑药与浮选有关的化学反应。 1. 硫化钠溶液与双黑药作用折出硫,生成钠黑药： (RO)2PSS-SSP(RO)2 + Na2 S → 2 (RO)2PSS-Na + S↓2. 双黑药在水中分解成黑药 双黑药分解成黑药的速度与pH值有关，pH值小于8时，乙基双黑药分解为乙基 黑药的速度较慢，当pH值为10时,分解很快。100ml水中含4mg乙基双黑药的溶液,在 15min内已基本上分解为乙基黑药。反应式可能是： (RO)2PSS-SSP(RO)2 + 2OH-?2 (RO)2PSS- + 1/2O2 + H2 O 从上述反应式可知，黑药和双黑药在一定条件下课相互转换。黑药在离子或黄铁矿 的催化下，可被溶解在水中的氧部分氧化为双黑药。 当pH值为10时，双黑药很快 分解成为黑药。2.6.3 双黑药的捕收性能双黑药和双黄药相似，也是硫化矿的捕收剂，亦能用来浮选沉积金属，但应用 不及黄药广 泛。双黑药的选择性强是其特点。以乙基双黑药浮选辉铜矿和黄铁矿为 例, 从黄铁矿中分离辉铜矿，黄药没有选择性，黑药有选择性(pH值为11.5时，双黑 药有选择性。用68g/t乙基双黑药浮选天然矿时，pH值为11.8?12时, 铁被抑制程度 很大，而铜仍浮得比较好，双黑药的选择性是较好的。2.7. 烃基二硫代磷酸硫醚酯一“黑药酯”烃基二硫代磷酸硫醚酯也是黑药的衍生物，简称黑药酯，是硫化矿捕收剂，有如 下通式： (RO)2PSS-(CHR')nSR'? R?为氢原子或甲基，R‘?为含碳原子数较少的烷基〔如甲基、乙基、丙 基、丁基、 戊基、烯烃基(如乙烯基和丙烯基)、芳香基〔如苯基、甲苯基、萘基等), n为小于3 的正整数；R为乙基或丙基，R'为氢原子，?R?为丙烯基，乙基、丙基及异丙基。 2.7.1 “黑药酯”的制法 含有活泼卤原子的卤代硫醚及其衍生物与钠、钾和铵黑药作用，或在碱性物质如吡 啶、碳酸钠存在下，与黑药作用生成相应的“黑药酯' 反应通式如下：(RO)2PSSH+ ClCH2CH2SR'' → (RO)2PSSCH2CH2SR'' + HCl 如用钾、钠或铵黑药作原料时,可在合适的有机溶剂中进行, 生成的氯化钠、不溶于 有机溶剂，而沉淀析出，促使反应向右进行。 2.7.2“黑药酯”的捕收性能 黑药酯的捕收特点是在低pH值条件下(pH值为5)对硫化矿的浮选也能保持很高的选 择性。离子型捕收剂浮选硫化矿时，一般在pH值为9~11时进行，对于许多自然pH值低 的硫 化矿，往往大量消耗石灰。若用黑药酯浮选，在不加石灰的条件下, 也能得到石灰、 黄药浮选相似的结果。 如用乙基黑药甲基乙基硫醚酯((C2H5O)2PSSCH2SC2H5)作捕收剂，用量在45g/t. 亦 不能从硫化铅矿的矿浆中浮选硫化铅。2.8 N，N二烷基二硫代氨基甲酸盐一“硫氮”类捕收剂N，N -二烷基二硫代氨基甲酸盐(或称二烷基氨基酸盐)类捕收剂我国习惯上称为 “硫氮” 类捕收剂，有下面的通式： (RR1) N-CSSMe (Me一般为Na+) 式中R、R1一般都是相同的烷基， R、R1也可以是芳香基、脂烷基、杂环基等；但 一般用的是R=R1的两个烷基，主要为二烷基二硫代氨基甲酸盐。 “硫氮”类捕收剂命名的由来： HCOOH 甲酸 HCSSH 二硫代甲酸 NHCSSH 二硫代氨基氨基甲酸 (RR1) N-CSSH N，N -二烷基二硫代氨基甲酸 (RR1) N-CSSMe N，N -二烷基二硫代氨基甲酸盐2.8.1 乙硫氮-----SN9#的制法“硫氮”类捕收剂是由胺（第一或第二胺)和氢氧化钠，二硫化碳作用而成。以乙硫 氮为例介绍如下：乙硫氮的学名是N,N - 二乙基二硫代氨基甲酸钠，用二乙胺、氢氧 化钠、二硫化碳合成，化学反应如下： (C2H5)2NH + CS2 + NaOH +2H2O → (C2H5)2NH CSSNaq3H2O + Q 配料比采用二乙胺:CS2 :NaOH:2H2O = 1.05:1:1:2的摩尔比，因合成反应属放热过 程, 在合成过程屮，用冰盐水冷却，使反应向生成乙硫氮的方向进行。 为了控制温度, 先将二乙胺和二硫化碳混合，然后在充分搅拌下以粉末氢氧化钠分批 加入，反应温度控制在0?30 ℃ ，以10?20 ℃较好，温度过高引起副反应，生成杂 质如硫代碳酸盐、硫 化物等，影响产品质量。温度过低，反应速度太慢，影响单位时 间内的产量。 2.8.2 乙硫氮-----SN9#的性质 乙硫氮是白色晶体，易溶于水。(35g/100ml H2O)，在使用和保管时应注意以下两个 特性： 1.在酸性介质中分解 乙硫氮在酸性介质中生成N,N-二乙基二硫代氨基甲酸，是弱酸，在0℃时的电离常 数为4.5 ×10-4(pK=3.35), 很不稳定，甚至在弱酸性介质中也会发生分解，其分解速 率与H+浓度成正比。 “硫氮”类捕收剂在潮湿空气中长期放置时，能吸水、分解变 质,宜放在阴凉干燥处。 2.“硫氮”类捕收剂与某些金属离子能生成络合物 该络合物的红外光谱在频率为cm-1处出现强的吸收带，这表明C― N键 具有部分双键的特点，认为络合物具有如下结构： R2 N + = CSS→Me 对于Ni(II)-硫氮盐的分析： (a）四个S原子在Ni〔 II 〉周围形成四边形配位体; (b) C=S双键在环中是均匀分布的； (c) C-N和C-S键的距离都较相应的单键的“键长”短, 即有部分双键的性质。各种金属离子与硫氮生成的盐，按下列顺序降低： Hg(II)、Cd(II)、Ag(I)、Cu(II)、Ti(III)、Ni(II)、Bi(III)、Pb(II)、Cd(II)、Ti(I)、Zn(II)、 In(III)、Sb(III)、Fe(III)、 Ti (VI)、Mn(II) 例如 Cu(II)可以从相应的金属乙硫氮盐中,将Ti(III)、Ni(II)、Bi(III)、Pb(II)、Cd(II)、 Ti(I)、Zn(II)、In(III)、Sb(III)、Fe(III)、 Ti (VI)及Mn(II)定量地置换出来。 2.8.3 硫氮类捕收剂的捕收的性能 硫氮类的捕收性能与黄药相似，比黄药为优。捕收剂的浮选特性为： 1.“硫氮”类捕收剂的烃基与其润湿接触角的关系 烷基的“硫氮”类捕收剂，烷基越长则接触角越大; 芳基的“硫氮”类捕收剂，没有 明显的规律。 2. D硫氮”类捕收剂浮选闪锌矿的临界曲线 图2- 6是用几种“硫氮”类捕收剂及戊基黄药分别浮选闪锌矿的浮选临界曲线图。 从图2 - 6的临界曲线可看出，“硫氮”类捕收剂的烃基越长， 越能在较高pH值条件 浮选闪锌矿。故在铅锌分离时，以?烃基较短的“硫氮”类捕收剂为佳。 3. 乙硫氮捕收能力较黄药强 乙硫氮的捕收能力较黄药的捕收能力强，用药量比黄药成倍、 数十倍地降低。举1 例说明：用乙硫氮和黄药分别浮选某铜矿石，该矿石主要金属矿物为黄铁矿、黄铜矿、 赤铁矿、辉铜矿等，主要脉石矿物为石英、白云母、绿泥石、方解石等, 含铜品位 0.731，氧化率13X。分别用乙硫氮和黄药浮选时，在指标相近的情况下，乙硫氮的 用量仅为黄药的二十分之一至三十分之一。 4. 浮选速度快 以乙硫氮浮选铅锌矿的浮选速度为例，在两分钟内取得很高的指标，随着浮选时 间的延长，铅精矿中锌的含量显著增加,而铅回收率无显著提高。 5. 选择性好 “硫氮”类捕收剂的选择性好，在高碱度的条件下浮选，能改善铅和锌之间的分 选效果，可以不用或少用氰化钠。实践证明, 工业上使用乙硫氮为捕收剂浮铅抑锌时, 应采用浅刮泡、勤刮泡、高碱度、低循环、低消耗等混合措施，对铅锌分离都有好处。2.9 N,N-二烷基二硫代氨基甲酸酯一硫氮酯N,N-二烷基二硫代氨基甲酸酯是“硫氮”类捕收剂的衍生物，将它的结构通式与 “硫氮” 类捕收剂的结构通式对比如下：(RR1) N-CSS-R 硫氮酯(RR1) N-CSSMe “硫氮”盐 硫氮酯捕收剂的命名，先将氮原子上所联接的烷基列出，再加上二硫代氨基甲酸酯即 可。结构式 (CH3CH2)2 NCSS-CH2CH=CH2(CH3CH2)2 NCSS-CH2CH2CN (CH3CH2)2 NCSS-CH=CHCN化学名称 N,N-二乙基二硫代 氨基甲酸丙烯酯 N,N-二乙基二硫代 氨基甲酸丙腈酯 N,N-二乙基二硫代 氨基甲酸丙烯腈酯简易名称硫氮腈酯2.9.1 硫氮丙烯酯的制法和捕收性能 可直接用相应的“硫氮”类捕收剂与3 C卤代丙烯反应生成; 或先用胺、二硫化碳、 氢氧化钠作用生成“硫氮”类捕收剂，再与3 ~ 卤代丙烯反应制得，反应式如下： (CH3CH2)2 N CSS-Na + ClCH2CH=CH2 → CH3CH2)2 N CSS-CH2CH=CH2 + NaCl 这类硫化矿捕收剂多为油状非离子型化合物，使用时可莨接添加或经乳化后加入，将 这类捕收剂和水乳化时，烷苯酚、环氧乙烷的聚合物、磺化琥珀酸酯等用作乳化剂。 1 硫氮丙烯酯浮选硫化铜矿 用各种硫氮丙烯酯6.8~13.6g/t与异丙基黄药混合使用浮选硫化铜矿取得良好结果。浮 选条件是原矿含0.8%Cu, CaO 1125g/t；异丙基黄药为3.6g/t， 聚丙二醇作起泡剂， 用量22.5g/t, 浮选6min. 精矿品位8.38%?12.5Cu，回收率89. 8%- 92.29% ，尾矿品 位降到0.088%以下。硫氮酯与异丙基黄药混合使用的确是硫化锏矿的有效捕收剂。 2 ‖硫氮”类捕收剂与相应的硫氮丙烯酯对硫化铜矿捕收性能的比较 原矿含浮选条件是石灰用量675g/t，氰化钠用量13.68g/t，甲酚作起泡剂，用量 36g/t，浮选6min，用N,N -乙基-二 硫代氨基甲酸钠作捕收剂时，精矿含9.7%Cu, 回 收率20.2%，而用4 .5g/t N -乙基二硫代氨 基甲酸丙烯酯作捕收剂时，精矿品位 14.1%Cu，回收率85.9%。可见，硫氮丙烯酯对硫化铜矿的捕收性能比相应的“硫氮” 捕收性能强，得到较好的浮选o标。 3 与Z-200，乙黄原酸酯类捕收剂比较 无论单独使用，或与水溶性离子型捕收剂混合使用，硫 氮丙烯酯类捕收剂对黄铜矿一 般都有较高的浮选活性。 4.硫氮丙烯酯浮选闪锌矿，也得到良好的结果 浮选的条件是原矿含7%Zn，活化剂硫酸铜 400g/t，硫氮丙烯酯的用量21.5?29.5g/t, 聚乙二醇起泡剂27g/t, 浮选时间5min, 得含锌57.29 % -57. 53 %、回收率98.05 %? 98.30%的锌精矿，尾矿含锌0.20%?0.22%，效果较好。 2.9.2 硫氮丙烯腈酯的制法和捕收性能硫氮丙烯腈酯的制法是用硫氮与3卤代丙烯腈作用而制得。例如，22.50g乙硫氮溶于 170ml丙酮中，1h内加入8.8g顺式的? -氯丙唏腈的丙酮溶液(25ml丙酮)，加进? -氯丙烯 丙酮溶液时，温度保持在10℃以下，加完后在10℃放置1h，滤去氯化钠，在减压下蒸 去溶剂， 留下黑色油状液体21.1g。将该黑色油状液体溶于三氯甲烷中，用活性炭脱色， 过滤除去活性炭，将滤液在80℃133.32Pa下加热蒸去三氯甲烷，得17g乙硫氮丙烯腈 酯：反应式如下： (CH3CH2)2 NCSS-Na + ClCH=CHCN → (CH3CH2)2 NCSS-CH=CHCN + NaCl 硫氮丙烯腈酯也是硫化矿的捕收剂，特e是对硫化铜矿的选择性比较强。据文献衩道， 在氮原子上取代的二个烷基可以是相同的，也可以是不相同的，烷基的碳原子可以多 至18个，也 可以是芳香基；分子中的氰基亦可用卤原子、硝基、氨基或碳原子数少的 烷基代替。 2.9.3 硫氮丙腈酯(酯-105)的制法和捕收性能 1. 硫氮丙腈酯的制法 硫氮丙腈酯，也称酯-105，学名是N,N-二乙基二硫代氨基甲酸丙腈酯。制法是将 2mol二乙胺加入反应釜屮，开动搅拌器进行搅拌，先后将2.4mol二硫化碳和2mol丙烯 腈缓慢加入反应釜中，为了减少二乙胺和二硫化碳的挥发损失，加入二硫化碳和丙埽 腈的速度以反应温度不超过40℃为准, 加料完毕，将反应物放入保温釜，在30?60℃保 温 搅拌1h，即得到硫氮丙腈酯产品，反应式如下： (CH3CH2)2 NH + CS2 + CH2=CHCN → (CH3CH2)2 NCSS-CH2CH2CN 2. 硫氮丙腈酯性质 工业产品呈棕色液体，有微弱的鱼腥味，比重1.11左右，难溶于水，可溶 于酒精，四 氯化碳，乙醚等有机溶剂，化学性质稳定，主要成分含量70%以上，凝固点约22℃， 由于它的凝固点较高，在浮选过程中添加药剂时，要采取加温措施或配成乳液使用， 通化铜矿将它与松醇油混合使用，降低其熔点，虽在冬天亦得到春天一样的浮选指标。 3. 硫氮丙腈酯的捕收性能 硫氮丙腈酯具有捕收兼起泡性能，在铜陵狮子山铜矿、白银铜矿、 德兴铜矿等硫化铜 矿工业试验表明，硫氮丙腈酯可代替黄药和松醇油，其用量为黄药和松醇油的四分之 一至三分之一，可以显著地降低选矿药剂费用，对选矿指标有一定程度提高,很有推广 价值。 2.9.4 硫氮次甲基膦酸二烷基酯 硫氮次甲基膦酸二烷基酯是硫氮的衍生物，属硫氮酯，是硫化矿捕收剂，结构式如下： R2 N- CSS-CH2- P=O(OR) (OR′)用来浮选铜锌黄铁矿多金属硫化矿时，烷基增长，捕收能力增加，而选择性降低，式 中R=乙基, R? =甲基时，对铁和铜有最高的选择性，用来浮选硫化铜矿，选择性和丁黄 药相似，但用量比丁黄药降低30%，对锌和黄铁矿的选择性高于丁黄药，在浮选过程中 （铜、锌、黄铁矿), 铜回收率增加3%，精矿品位亦有提高。2.9.5 亚甲基双硫氮两个硫氮基通过亚甲基相连接、即构成亚甲基双硫氨. 它的结构式为： R2 N- CSS-CH2 - CSS-NR2 合成方法是仲胺与氢氧化钠、二硫化碳反应,生成硫氮，产品再与二氯甲烷等二卤代烷 反应，即生成亚甲基双硫 氮：反应式如下： R2 NH + CS2 + NaOH → R2 NCSS-Na + H2O 2R2 NCSS-Na + Cl-CH2Cl → R2 NCSS-CH2 - CSS-NR2 该捕收剂是非离子型油状物，是硫化矿捕收剂。对金有很好的捕收性能。 2.10 胺醇黄药胺醇黄药有如下通式：R1R2 N- R3-O - CSS-H(K,Na) 式中R1为烃基，R2为烃基或H, R3为(CH2)n，一般n = 1或2。下面是一些胺醇黄 药的实 例： (CH3CH2)2 N-CH2O-CSSNa (CH3CH2)2 N―CH2CH2O-CSSK 二乙胺甲醇钠黄药 二乙胺乙醇钾黄药(CH3 (CH2)3)2 N―CH3CH2O-CSSK(CH3 (CH2)7)2 N―CH2CH2O-CSSK (CH2 = CH-CH2)2 N―CH2CH2O-CSSK二丁胺乙醇钾黄药二辛胺乙醇钾黄药 二丙烯胺乙醇钾黄药2.10.1 胺醇黄药的制法胺醇黄药有两种制法： 1. 二烃基胺甲醇黄药的制法 例如，二乙胺甲醇黄药可用二乙胺与甲醛缩合成二乙胺甲醇，再 与二硫化碳和氢 氧化钠反应生成，化学反应式如下： (CH3CH2)2 NH + CH2O → (CH3CH2)2 N -CH2OH (CH3CH2)2 N -CH2OH + CS2 + NaOH → (CH3CH2)2 N -CH2O CSS-Na + H2O在实验室要制少量二乙胺甲醇黄药时，可取二乙胺5.12kg和5.25kg40%的甲醛水溶液， 在60℃条件下混合搅拌。反应完成后分出油层，水层用1kg食盐盐析，使溶于水的二 乙胺甲醇( (CH3CH2)2 N -CH2OH)析出，总共可得二乙胺甲醇5.9kg, 后者用4.33kg二 硫化碳在低于 40℃反应, 得二乙胺甲基黄原酸，其分于式为： (CH3CH2)2 N -CH2O CSS-H如果用二硫化碳和氢氧化钠与二乙胺甲醇作用，则产品为二乙胺甲醇钠黄药: (CH3CH2)2 N -CH2O CSS-Na 2.二烃基胺乙醇黄药的制法 首先是合成二烃基胺乙醇，方法有二： (a) 将氨基乙醇与卤代烷作用制取： H2N -CH2CH2OH + 2 RX → (R)2 N -CH2CH2OH + 2HX (b) 或将合适的仲胺与卤代乙醇作用： R2NH + Cl-CH2CH2OH → (R)2 N -CH2CH2OH + 2HCl 2种合成二烃基胺基乙醇的方法，第2种方法较好，收率高、副反应少。但受仲胺的 限制。 制得二烃基胺基乙醇后,与二硫化碳,氢氧化钠反应，即得二烃基胺基乙醇黄药。(CH3CH2)2 N -CH2CH2OH + CS2 + KOH → (CH3CH2)2 N -CH2CH2O CSS-K + H2O2.10.2 胺醇黄药的捕收性能 二乙胺甲酵黄药[(CH3CH2)2 N -CH2O CSS-Na] 对铜及铜、铅、锌硫化矿浮 选时, 捕收能力很强。其捕收能力是常规捕收剂的2?5倍。用来浮选大屯硫化 矿取得比黄药好的结果。这种 药剂用量少，能减少废水的污染。 前面所列的各种胺醇黄药, 经试验结果表明，二丁胺乙醇黄药对含镍磁黄铁 矿的捕收能力良好，其对镍的捕收性能比丁基黄药强，是含镍磁黄铁矿的一种 较强的捕收剂，不仅是镍的回收 率高, 而且使用这种捕收剂时，把脉石抑制剂 (纤维素硫酸酯)的用量由250g/t增加至500g/t， 镍和铜的回收率也下降较少。 2.11 硫醇类捕收剂硫醇类捕收剂，包括硫醇、硫酚、白药、巯基苯骈噻唑（简称噻唑), N-苯基 -2-巯 基-苯骈咪唑（简称咪唑硫醇）等巯基化合物。这类化合物大都用作硫化矿的捕收剂。 在一般浮选教科书上都有介绍。这类化合物的制备，除白药、噻唑、咪唑硫醇等有特 殊的制法外，硫醇和硫酚都可以用下面介绍的方法制得。2.11.1 硫酵和硫酚的制法1. 硫醇制法： 用硫氢化钾与任何烃基化剂加热蒸馏制得，例如， CH3CH2Cl + KSH → CH3CH2SH + KCl ( CH3CH2)2SO4 + KSH → 2CH3CH2SH + K2SO4 2. ―卤化烷与硫脲加成 硫脲的特性反应之一是与卤代烷加成，加成产物在p性介质中水解 得硫醇。 ( NH2)2CS+ RX → RSC(=NH)NH2HX RSC(=NH)NH2HX + OH + H2O → RSH +CO2 + 2NH3 这个合成较好。 3. 烃基磺酰氯还原法利用这个方法可以制备硫醇或硫酚，烷基磺酰氯用锌粉和6mol硫酸还原，得到硫 醇：芳基磺酰氯用锌粉和6mol/L硫酸还原，得到硫酚。反应式为：RSO2Cl + H2 → RSHArSO2Cl + H2 → ArSH2.11.2 硫醇和硫酚的性质硫醇为易挥发物质，其沸点比同碳原子数的醇低，因硫醇中的巯基的缔合能力较 醇中羟基 的缔合能力差的缘故： 分子量小的硫醇或硫酚都具有特珠的臭呋，不适宜用作浮选药剂，以免影响工作人 员的健 康。旦随着分子堡增大，其挥发性减少，臭味减弱，故分子量大的硫醇没有 什么难闻的气味，宜用作捕收剂。 硫醇和硫酚都是弱酸性物质，在水中电离出少量的氢离子，与稀碱生成盐溶于水中。 与Hg、Pb等金属离子反应生成极难溶解的金属盐，例如硫醇与HgO或醋酸汞作用， 生成无色的难溶解的硫醇汞，与醋酸铅作用生成黄色的硫醇铅。 巯基化合物与这些金属能生成难溶盐与它的捕收性能有密切的关系。 巯基化合物经缓和的氧化剂或与空气作用，则慢慢地被氧化。如硫醇氧化为二烃基 二硫 化合物。 R―S―S―R 2.11.3 巯基化合物的捕收性能1.巯基化合物与矿物表面的接触角 : 测定乙硫醇、正丁硫醇、硫酚等多种巯基化合 物与方铅矿、闪锌矿、黄铁矿等多种 矿物的接触角。试验表明，除乙基硫醇的平均接触角较小外, 其他的平均接触角都在 70℃左右。可见，巯基化合物使硫化矿有一定的疏水性。 2.巯基化合物的电离度对闪锌矿浮选的影响 实际上在捕收剂浓度为1.5×10-4mol/L时，乙基黄原酸、戊基黄原酸、二乙基二硫 代氨基甲酸等在任何pH值范围内，对闪锌矿不发生浮选作用，它们的pKa都在6以下； 巯基苯骈噻唑在很窄pH值范围内发生很少的浮选；其他捕收剂在1min内浮选结果见图 2-7，辛硫醇在适当pH值时，浮选速度最快，在曲线的高台部分回收率达90%，比其他 捕收剂得到较好的效果。 五种酸性较弱的捕收剂（pKa较大，都在6以上〕，浮选闪锌矿有一pH值范围，在 高酸度 和高喊度都不发生浮选。pH值从低逐步向高上升时，离子浓度逐渐增大，达到 低的临界pH值，开始出现浮选现象，这个低的临界pH值各种捕收剂是不同的; pH值进 一步增加，在一 分钟内浮选回收率达到一个最大值，对各种捕收剂来说，也是不相同 的。pH值再增加，回收率 降低，直到不浮选，到达高临界pH值对各种捕收剂也是不相 同的。 这类捕收剂的酸性电离常数的负对数pKa(6以上的五种）与1min浮选的最大回收率 成直线关系。pKa越大，即酸性越弱，对闪锌矿的捕收能力越强，回收率越高。pKa越 小，酸性越强，对闪锌矿的捕收能力越小，回收能力越低。
2.11.3. 巯基捕收剂与闪锌矿的捕收机理巯基类捕收剂对闪锌矿的捕收机理一般认为闪锌矿表面的锌离子先与矿浆中的水作 用，生成羟基化锌井游离出离子， -]ZnOH代表矿物表面的羟基化锌。矿物 表面的羟 基化锌吸附中性的RSH分子，并发生取代作用， -]ZnSR，R基疏水使闪锌矿能上浮。 在很低pH值时，这类捕收剂不 发生浮选作用。因pH值低,，水中H+浓度大，闪锌矿表 面的-]ZnOH太少，与RSH 不发生捕收作用；随pH值升{，矿浆中的OH-离子浓度逐 步增大， H+离子浓度逐步减 少，闪锌矿表面就形成足够的-]ZnOH ，与RSH作用并使 RSH能与OH置换而吸附在闪锌矿表面，发生浮选作用。因为巯基化合物都是弱酸性化 合物，只有在较低pH值的矿浆中才能成为分子状态存在，pH值达到一定高度时， RSH已有相当一部分成为离子状态存在。 pKa较大的巯基化合物，其酸性较弱，在较高pH值时，仍为分子状态，故能在较高 pH值时捕收闪锌矿。上述的捕收机理有一定道理。2.11.4 白药白药的学名二苯硫脲，由苯胺与二硫化碳按理论量混合，在90 ― 100℃回流4? 6h即得固体白药，并有硫化氢放出。反应式如下： 2 C6H5 NH2 + CS2 → (C6H5 NH)2 C=S + H2S 如将二硫化碳和苯胺先溶子酒精溶液中，再加入固体氢氧化钾粉末作催化剂，则产 量更好。白 药为白色片状晶体，熔点150℃、分子能重排生成硫氢基--巯基，故对硫化 矿有捕收作用。 白药对黄铁矿的捕收能力很弱，适用于金属硫化矿的优先浮选。因其难溶, 多添加 于球磨 机中，或以苯胺、甲苯溶剂，配成浓度为10%~ 20%的溶液（称为TA及TT混合 剂〉使 用，这些溶剂本身亦有起泡作用，由于白药较黄药贵，应用不宜，目前使用者 较少。2.11.5 巯基苯骈噻唑巯基苯骈噻唑具有如下的结构式： C6H5 NSCSH 在橡胶工业中用作硫化促进剂，在浮选工业可用作硫化矿或某些氧化 矿的捕收剂, 文 献中常用MBT为代号。 1. 巯基苯骈噻唑的制法 由苯胺、二硫化碳、硫在高压釜中加热到250℃，即生成巯基苯骈噻唑， 反应式如下： 2. 巯基苯骈噻唑的性质 纯的. 巯基苯骈噻唑是白色晶体，熔点179℃，难溶于水，因具有微弱酸性，故溶 于 氢氧化钾、碳酸钠中, 也能溶于醇或醚中，不纯者为黄色粉末。在有机化学的教科书中, 认为巯基苯骈噻唑有互变异构现象： 即硫醇式和硫酮式同时存在，若在碱性溶液中，硫醇式与碱作用而溶解，可全部转变 为硫醇式, 所以它能溶于碱溶液中。 3. 巯基苯骈噻唑的捕收性能 据文献报道，巯基苯骈噻唑作为白铅矿的捕收剂时，不需要预先硫化；氧化铜矿 硫化之后，用巯基苯骈噻唑浮选也是有效的；对金和含金黄铁矿是非常优越的捕收剂， 用巯基苯骈噻唑代替黄药浮选黄铁矿，能使捕收剂的用量减少，硫的回收率增加，硫 的成本下降，这一点希望读者能重视。4. 巯基苯骈镱唑的衍生物 用作捕收剂的巯基苯骈噻唑衍生物有取代巯基苯骈噻唑。5. 巯基苯f唑 巯基苯骈嗯唑是硫化矿的捕收剂 2.11.6 咪唑硫醇咪唑硫醇在有机化学中的全名应称为N-苯基-巯基苯骈咪唑，我国称为“咪唑硫醇' 它的结构式如下： 咪唑硫酵的制法 制造咪唑硫醇分三步进行， 首先用邻-硝基氯苯和苯胺作用，合成邻--硝基二 苯胺， 为了使反应顺利进 行，可加入碳酸钠以除去 生成的HCl。 第2步硫化钠还原邻 -硝基二苯胺，成为邻- 氪基二苯胺. 第3步用邻-氨基二 苯胺与二硫化碳缩合. 咪唑硫醇的性质和浮选性能 咪唑硫醇的工业产品系灰色粉末，有臭味， 较稳定，不易分解变质，难溶于水， 易溶于酒精，丙酮 中，亦可溶于碱液中成为 盐： 用作捕收剂时，可以单独使用，也可以和黄药混合使用，用于捕收氧化铜矿,难选 硫化矿及 自然金。咪唑硫醇用来浮选我国某硫化铜矿时，小型试验结果，铜回收率提 高10 %，浮选我国某氧化铜矿时，铜帐章侍岣3%，咪唑硫醇的应用有待进一步推 广。 2.11.7 正十二烷基硫醇正十二说基硫醇是美国Penmwalt公司出售的产品. 除主要成分 是正十二烷基硫醇外， 还加水溶性的分散剂，在许多处理金属硫化矿的工业试验中对用药量、 加药地点和浮 选值的研究中，大多数的研究结果显著地表明，这种药剂能增加铜、钼和贵金属的回 收率；而且用量比常用捕收剂低. 在美国和加拿大的几个浮选厂积极推广应用。 用烷基琉醇配合活性碳浮选含铜钼的硫化矿，得到粗精矿后，加活性碳去活，再进 行分离作业。例如，浮选含黄铜矿和辉钼矿的铜钼矿石时，用十二烷基硫醇作捕收剂， 在浮钼的回路中添加活性碳(112.5 ~2353g/t)，使铜含量从30%降到17%。2.12 其它硫化矿捕收剂2.12.1 环硫烯胺混合药剂 环状硫化合物与胺作用生成一组新药剂，一般对锌的浮选有不同程度的效果，其中 以环硫 乙烯与苯胺作用的产物效果最佳，但对这种药剂的组成尚未彻底弄清，暂时命 名为环硫烯胺混 合药剂。 1.环硫乙烯苯胺药剂的制法 (a) 制备环硫乙烯：先将氧化乙烯连同容器在0℃冷却过夜，然后慢慢加入过量的冰浴 中 冷却的硫氰酸钾溶液，将混合物搅拌，然后置几小时, 用分液漏斗分出上层油状 物，将油状物 蒸馏加以提纯，得一种带有刺激臭味的无色液体-，沸点54.5℃，即为 环硫乙烯。反应式如下：
(b) 制备环硫丙烯：环硫丙烯的制法与环硫乙烯相似，也是在冰浴中。 (c) 环硫烯胺与苯胺，二乙胺的反应：将等mol环硫丙烯与苯胺的混合物在蒸汽浴中回 流 1h，由反应物颜色的变化,说明发生了反应：将等摩尔的环硫丙烯与二乙胺混合，在 蒸汽浴中回流加热9h，生成一种具有刺激性腥味的粉红色液体。反应机理尚未清楚， 根据环硫烯的特 性，其一是与胺类等试剂反应时，环形破裂并发生加成作用。其二是 环硫烯本身不稳定，放置后，环形自己破裂而发生聚合作用。所以可以认为环硫烯与 胺类作用生成胺基硫醇和其他化合物，它们对闪锌矿都有捕收作用。2. 环硫烯胺混合药剂的捕收性能 在铅锌矿选厂取未加药前的浮选铅尾矿，做小型试验。结果表明，环硫乙烯一苯胺 混合药剂浮选闪锌矿的效果与黄药、硫酸铜合用的结果接近，比只用 黄药不用硫酸铜 的结果强。环硫乙烯胺类药剂的特点是不必用硫酸铜作活化剂，就可得到较 好的效果。 2.12.2 烷基醚醇硫酸钠 这种药剂是高级醇与环氧丙烷缩合产物的硫酸盐，具有下述通式： R(OCH2 CH(CH3))nOSO3 Na 式中R含8~10个碳原子的烷基，n = 10及少量的氧乙烯者为最好。 1.烷基醚醇硫酸钠的制备取8?10个碳原子的醇1mol加入苛性钠1g作催化剂，加热至 150?180 ℃ 左右， 在良好的搅拌下加入环氧丙烷，则不断地进行反应，直至加入5?10mol环氧 丙烷为 止。得到的醇醚聚合物用水洗去作催化剂的苛性钠，干燥后用浓硫酸酯化,再用碱中 和，即得产品。 2. 烷基醚醇硫酸钠的捕收性能 这种药剂具有起泡性能，作为捕收剂时，可以减少起泡剂用量。这种药剂的特点 是不捕收黄铁矿，所以用来浮选含铜、铁硫化矿物时，能显著地提高黄铜矿与黄铁矿 及其脉石的分选效率。该药剂是除黄铁矿以外的其他金属硫化矿的有效捕收剂， 无特 殊气味, 在浮选细粒矿物时比常用的捕收剂强。可以单独使用也可以和黄药、黑药等 配合 使用。2.12.3 带乙炔功能团的捕收剂国外报道, 用含有炔烃结构的有机物作为硫化矿的捕收剂，有关它们的结构式举例 如下： 制造这种药剂的观点是根据乙炔基中的氢能与Cu(I)、Hg(I)、Ag(I)在水溶液中作 用 生成带有金属键的有机物RC ≡CMe，另外,炔烃的三键在水溶液中能与金属离 子生成络合物。 这种药剂通过产生金属炔盐和络合物而固着在矿物表面，烃基疏水附着气泡而 上浮。经实验室研究指出，是浮选硫化钼很有前途的捕收剂。我国对此类捕收剂 亦作了研究，并且原料丰富很有推广价值。2.12.4 二苯胍二苯胍的结构式如下： 1.二苯胍的制法 按照白药的制法，将苯胺与二硫化碳制成白药，再将白药与氨的酒精溶液作用， 加入稍过量二氧化铅，在碳酸钠存在的条件下, 反应物料在高压釜中加热至100 ℃ ， 冷却 取出过滤，除去过量的二氧化铅和生成的硫化铅，滤液用水稀释，二苯胍沉 淀析出。 2 二苯胍性质和捕收性能 用酒精或甲苯重结晶得到的二苯胍是针状品体，熔点148℃ ，温度 于170 ℃分 解，易溶于酒精、四氯化碳、二氯甲烷、热苯、热甲苯、稀无机酸中，微溶于水， 与硝 酸作用生成硝酸二苯胍，熔点195~196 ℃，熔时分解。 二苯胍在国外铜镍、冰铜分选过程中作捕收剂和起泡剂。据称在这种过程中用 二苯胍作捕 收剂浮选硫化铜要比黄药浮选时的选择性好：将氧化铜矿硫化后，再 加络合剂二苯胍，因在矿物表面生成了稳定络合物，降低溶解度并产生了更为耐磨 不易脱落的“表皮”而使非硫化铜矿的表面更稳定，这种被二苯胍复盖的表面只是 略为疏水，但非常亲油，非极性油能选择地复盖在这种铜矿的表面上.使之转化为 强疏水性的可浮态，用硫化钠将铜矿硫化后，再用 二苯胍和非极性油作捕收剂， 得到较好的浮选结果。 2.12.5 二烷基二硫代次膦酸 二烷基二硫代次膦酸亦可作硫比矿的捕收剂。它的结构式如下：R2PSSH（Na） 制造这类捕收剂时、是将硫在水中与二烷基膦共热，然后用碱中和即成。用二烷基二硫代次膦酸钠浮选黄铜矿时，先用石灰将矿浆pH值调至10.5，再加 二异丁基二硫代次膦酸钠18g/t、甲基异丁基甲醇23g/t进行浮选，铜回收率达86.4%。 该捕收剂也能 有效的捕收金、银，用量较常用药剂低20?30%。2.12.6 一硫代苯甲酸 C6H5COSH 2.12.7 螯合剂 D22.12.8 亚砜 RS(O)R′ 2.12.9 三硫代碳酸酯 RSC(S）SR′2.12.10 1 -亚硝基萘酚和它的烷基衍生物 3 羧酸类捕收剂油酸是氧化矿的典型捕收剂。来源于动植物油，尤以植物油中广泛存在，故得 名油酸。从其结构式CH3(CH2)7CH=CH (CH2)7COOH 看出，羧基端是极性基，烷 基和烯基端是非极 性基。在浮选过程中，羧基借吸附、化合或生成络合物而固着在 氧化矿表面，而非极性端向外， 使得矿粒疏水而起捕收作用。 油酸能用来浮选赤铁矿、磷灰石、萤石、白钨、铀矿、方解石；在有钙离子或 钡离子等活化下,还可以浮选石英，并能与黄药混合使用浮选方铅矿和闪锌矿等；在 进行反浮选时，可用来浮选方解石和石英。 油酸是黑色，有色、稀有元素金属矿以及非金属矿的捕收剂。 本章重点讨论油酸及其与油酸性能相似的羧酸类捕收剂。3 1 怎样从动植物油中提取脂肪酸油脂广泛存在于自然界中，是动物的脂肪和植物种子的组成部分，油脂的组成 是高级脂肪酸的甘油脂，常温下呈固体的一般称为脂肪, 呈液体的称为油。它的结 构可用下式表示： 烷基R可以是相同的，也可以是不间的；它们可以 是饱和烃基，也可以是不饱和烃 基。常见的油脂中，从动物身上取得的大部分是饱和脂肪酸甘油脂，熔点高，常温 下为固体或半固体，如牛油、猪油；从植物种子中提取的油大部分是不饱和脂肪酸 甘油脂，熔点低，常温下是油状液体，如常见的茶油、花生油、大豆油、葵花子油 等。 在油脂成分中，常见的饱和脂肪酸是硬脂酸和软脂酸,但在椰子油中含十二烷酸 （月桂酸）的成分很高，我国华南产的椰子油含月桂酸50%以 上；不饱和脂肪酸是 油酸、亚油酸和亚麻酸等。 油脂比水轻、不溶于水，分子中没有适合捕收剂要求的极性基团，故不能用作 氧化旷或非 金矿的捕收剂。将油脂、氢氧化钠溶液共煮，生成脂肋酸皂和甘油， 这个反应称为皂化。 脂肪酸酯皂化即水解生成脂肪酸和甘油（丙三醇），水解得到的酸是几种脂肪 酸钠盐的混合物，可用作氧化矿或非金属矿的捕收剂。 用硫酸酸化脂肪酸钠盐生成脂肪酸，脂肪酸呈油状浮在液面，甘油和生成的硫 酸钠溶于水液中。分相可得脂肪酸。 碳原子数相同的脂肪酸，熔点低的比熔点高的浮选效果好。从动植物油中提取 的脂肪酸都是混合物，为了提高浮选指标，可将熔点高的部分除去。将混合脂肪酸 冷至一定温度，熔点高的即凝成固体，熔点低的仍为液体，用压滤法过滤使固体脂 肪酸和液体脂肪酸分离。常温下用压滤法得到的液体脂肪酸，一般为油酸和亚油酸， 它们是很 好的氧化矿或非金属矿的捕收剂。 3.1.2 从油脚提取脂肪酸将菜子、大豆、葵花子等含油种子压榨得到的油中，与油一道流出的还有蜡、不 皂化物、叶 绿素、固体残渣等等，必须在沉降池中静置一段较长的时间。使比重比 油大的物质沉降。沉降后的上层物为清油，即可供食用或工业用，下层为沉渣，称油 脚。用苛性钠溶液将油脚在蒸气加热下皂化，加食盐使之盐析，静置分层，上层为皂 脚，下层为水、盐、残渣物等，分离下层。将上层皂脚再一次皂化，再盐析分层，则 上层为第二次皂化的皂脚。分离下层，用硫酸酸化到pH值为2?3为止，则混合脂肪 酸析出上浮与废液分离。将混合腊肪酸在减压下蒸馏，首先除去水分、再蒸去混合腊 肪酸，使之与少量中性残渣分离。将混合脂肪酸冷却至10℃。熔点高的脂肪酸凝成 固体，用压滤法过滤，使固体脂肪酸与液体脂肪酸分离。固体脂肪酸不适合作捕收 剂，可用作肥皂及其他化工原料。液体脂肪酸主要是油酸，并含有20%左右的亚油酸。 一般 来说，这种脂肪酸的酸值为180?200，碘值为不饱和程度较高。可作捕 收剂使用。 因为这种油酸含有亚油酸，经使用证明，它的效果比纯油酸好。3.2 脂肪酸的捕收机理脂肪酸是一个选择性较差的捕收剂，用作选矿的捕收剂时，要同时使用抑制剂抑 制脉石矿 物，才能使有用矿物和脉石分离。油酸可以捕收多种矿物，其他脂肪酸也 大致和油 酸相似，浮选时在许多情况下决定于脂肪酸阴离子在矿浆中的浓度，而脂 肪酸阴离子的浓度与矿浆pH值有关。例如油酸在矿浆中可按下式电禽： CH3 (CH2)7CH=CH (CH2)7COOH → C
