如何判断化合物是否有光学活性化合物

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下列胺类化合物是怎么判断有无光活性的?
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看有没有对称轴或者对称中心,1.2.4没有,所以有光学活性
3是怎么判断的?
答案是1,4有光学活性
怎么考被吞
三的立体结构有对称面
图发了三次都被吞了
嗯嗯,知道了,答案上说2中若N上的三根键能迅速翻转,无活性;若不能迅速翻转,有活性。2上N在环中为什么还能迅速翻转?
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我知道了,与N相见的三个键如果是σ键,就可以自由旋转,这样就会产生外消旋体,就没有光学活性了
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光学活性聚合物
光学活性聚合物(英文名称optical active polymer)又名旋光性聚合物或旋光性高分子。一种物质旋转偏振光震动平面的能力称为光学活性(optical activity)。具有这种活性的聚合物名为光学活性聚合物。要深入了解其物理化学的意义,需要明了以下概念:[1]
光学活性聚合物偏振光原理
偏振光又称平面偏振光,光的本质是电磁波,普通光线含有各种波长的光波,而且在各个不同的平面上振动。平面偏振光可分左旋和右旋圆偏振光两个组分。当偏振光通过普通物质时,左旋和右旋圆偏振光在此介质中传播速度相同,此偏振光仍在原振动平面内振动。当偏振光通过光学活性物质时,左旋和右旋圆偏振光在此介质中传播速度不相等,使此偏振光的振动平面偏离原振动平面而被旋转了一个角度,此角度称作此光学活性物质的旋光度。向右旋转以“+”表示,向左旋转以“-”表示。[1]
光学活性聚合物手性聚合物的旋光性
自然界中有许多物质对偏振光的振动面不发生影响,例如水、乙醇、丙酮、甘油及氯化钠等;还有另外一些物质却能使偏振光的振动面发生偏转,如某种乳酸及葡萄糖的溶液。能使偏振光的振动面发生偏转的物质具旋光性,叫做旋光性物质,也即光活性物质;
当一个化合物分子具有与它的镜像不可重叠的性质时,其具有的性质称为手性,称该分子为手性分子,如连接有四个不同基团碳原子的乳酸分子;它们像人的手一样,相像而不能重叠。中间的碳原子称为手性碳原子。
分子就像人手一样没有镜面和中心对称的化合物,有互为镜面不能叠合的两种形式,称作手性异构体,这种异构体对偏光有不同的旋光性,称作旋光异构体。如果使聚合物含有手性碳原子,该聚合物就能使偏振光的偏振面旋转,具有旋光性,这种聚合物就具有了光学活性,成为光活性聚合物。
光学活性聚合物要使聚合物具有光学活性,一般采取两种措施
(1)改变手性碳原子C*的近邻环境;一种等量R和S的外消旋单体,聚合后得到也是等量外消旋聚合物的混合物,无旋光活性。若采用一种光学活性引发剂,可改变R和S的比例,就使其具有旋光活性。
(2)与侧基中含有手性碳原子C*的双键发生聚合。
光学活性聚合物光学活性聚合物的应用
光学活性的旋光性高分子聚合物可以用于旋光异构体的化学拆分,也可以用作气相色谱、液相色谱的固定相,用于色谱拆分。
化学化工大辞典下.化学化工大辞典下:化学工业出版社,2003
本词条内容贡献者为
教授级高工
中国石化北京化工研究院
科普中国百科科学词条编写与应用工作项目
中国化工学会成立于1922年4...
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【求助】这个化合物绝对构型如何确定
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这个帖子发布于7年零93天前,其中的信息可能已发生改变或有所发展。
请教:1 这个化合物1-C的绝对构型能不能用CD确定?2 是不是要参考结构相类似的化合物的CD数据才能确定。“结构相类似”应该如何理解。3 CD和cd激发态手征性方法是一个方法吗?有何不同?请高手指点!谢谢
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yun126126 编辑于
参考文献,测旋光,只有一个手性中心
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lsznn 参考文献,测旋光,只有一个手性中心那如果这个化合物是一个新化合物,R或s构型都没有参考文献,那怎么办呢
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这肯定有相类似化合物参考文献。
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lsznn 这肯定有相类似化合物参考文献。你的意思是说只要化合物类似就可以?如果一个类似化合物旋光是+25,R构型;上面那个化合物是-39,那这个化合物就是S构型,可以这么理解吗?麻烦给与指点,谢谢!
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溶剂相同,可以
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赫磁上有差异,结合旋光等参数。来确定绝对构型
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最好是做一个单晶,如果制备单晶不是很麻烦的情况下,单晶是最能说明问题的,特别是对这个绝对构型。
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不给出目标结构翻翻提问可能效果不会好。
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试着回答一下:1、没有看到你化合物的结构不好确定能否用CD方法来确定1-C的绝对构型。2、用CD方法来确定化合物的绝对构型,可以将测定的CD图谱与已知的化合物的CD图谱比较,如果是相同结构的化合物,CD图谱相同,则绝对构型相同; 如果图谱呈镜像关系,则两者为对映体。如果两个化合物为类似物,CD图谱相似时也可以判断为绝对构型相同。类似物应当是取代基有变化,但是手性中心的构型应当不变。3、用CD方法研究小分子化合物绝对构型,根据化合物的结构特点(即生色团特点,如羰基,内酯基等)有许多方法, 每一种方法均有相应的规则可以用来解析CD的图谱。激发态手征性方法是其中一种,要求化合物的分子中必须含有两个带有pi-pi电子跃迁的生色团,且这两个生色团的电子跃迁偶极矩间具有相互作用时,就可以产生一种裂分的CD图谱,解析这种图谱,就可以确定该分子中有关的手性碳的绝对构型。
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看到了结构式。 如果将羟基上的酰化基团水解掉成为游离羟基,应当可以通过加入过渡金属试剂三氟醋酸铑与羟基螯合,测定CD,确定羟基所连的不对称碳原子的绝对构型。
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同意cd349的方法,加三氟醋酸铑测CD比mosher方法更简便,不过本人认为旋光最直接。
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参考文献,测旋光,只有一个手性中心
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上面朋友说,测旋光。请教,如果这个化合物是外削旋混合物,因为目前还不知道拿到的到底是不是纯净单体啊,NMR看不出来吧。那么在这样情况下,如何知道我拿到的是不是外消旋混合物呢?这样情况下测旋光有意义吗?
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首先将化合物样品测定旋光是有意义的,如果是消旋体,则测不到旋光值。如果测到了旋光,应当证明拿到了一个光学活性的化合物样品,至于是否是光学纯的样品,不能靠NMR测定。如果有文献参考的数据,可以通过计算ee%,计算出光学纯度是多少。如果没有可以参考的文献,只能通过手性柱分离。圆二色谱可以用于一个非光学纯的对映体的测定,尽管一个手性化合物不是光学纯的样品,也可以测定出谱线,或解析图谱确定出该化合物的绝对构型。
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突然想到一个问题,很多文献报道新化合物的旋光,那么如果这个化合物结构不是内消旋,如果测不到旋光,那可能是外消旋,比例1:1;但是如果能测到旋光呢,那也有可能是混合物的结果啊,比例不一样而已。那这个旋光报道有价值?总不会这种情况都用手性柱分一下,再做旋光吧?
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一个化合物在测定它的物理参数时,应当首先确定它的纯度,非手性化合物是化学纯度要确认,手性化合物要确认光学纯度。确认的方法可以是与文献报道的标准化合物的比旋光度比较;也可以用手性柱分离确认;也可以用手性试剂做该化合物的衍生化,然后用NMR确认是否是纯的光学活性化合物等。如果不是光学纯的化合物,测定的旋光就没有参考价值了。
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但是好像没有那个杂志报道的新化合物测旋光前都看是不是光学纯,是不是不对呢
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cd349已经说得很好了。如果是新天然产物,旋光值如果不为零或旋光值很小(小于0.5),审稿人不会考虑它是否消旋体,毕竟在天然产物中,以消旋体形式存在的情况是很少很少的。
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非常感谢cd349,丁香园的好同志啊!不但有知识,而且很有耐心,真心帮助他人!好样的。同时感谢LSZNN,一样是好同志。还有一个问题,我查到一个化合物,他有旋光报道。但是手性碳位置不太一样,一个在1-c,一个在2-c。上面说结构类似可以测旋光做参照,那么能拿化合物2的旋光作为化合物1的旋光参照吗?实在找不到类似化合物只有1-C是一个手性的有旋光报道的,很多都是1,2-c两个手性报道,特意跑老远查了SCIFINDER。请指导,谢谢!
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yun126126 编辑于
我不清楚楼主是怎样检索SCIFINDER的,怎么会“实在找不到类似物”呢。根据楼主在1楼的需求,我设计了一个检索式,苯环上烷基取代,结果有98个可参考的化合物,400多篇文献。分析这些参考化合物,从如此有规律的结果看,直接测个旋光足够了,甚至不必做化学衍生化。当然,测个CD也可以。请看附件,希望有帮助。
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谢谢楼上朋友,或许我对SCIFINDER功能应用不太熟悉有关。还有可能我检索的结构式和你的不一样,我是直接拿化合物1作为检索结构,然后找80%以上可以匹配的,你用的检索结构苯环上取代基不一样,这个可能是你和我的区别吧,可能是我对“结构类似”的理解不太对。通过这个例子学到不少东西,感谢楼上各位。
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yun126126 编辑于
手性中心一个在1-c,一个在2-c的两个化合物,不能用CD比较来确定各自的手性中心绝对构型。这是因为CD测定图谱中的Cotton效应是来自生色团的不对称跃迁,生色团本身如果是对称的,必需要受到不对称环境的影响才能产生不对称跃迁, 这个不对称环境常常就是我们要测的手性中心,因此可以根据Cotton效应的正负来预测对它产生影响的不对称中心的绝对构型。1-C与2-C与生色团的距离、空间关系均不同,因此它们产生的效应是不能相比的。如果均是1-c为不对称中心,所带的基团有甲基、乙基等不同的取代,可以说对同一个生色团具有相似的不对称环境, 因此可以经过比较它们的CD图谱确认它们的绝对构型是否相同。
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yun126126 你的意思是说只要化合物类似就可以?如果一个类似化合物旋光是+25,R构型;上面那个化合物是-39,那这个化合物就是S构型,可以这么理解吗?麻烦给与指点,谢谢!这是不行的。这个化合物如果量够的话,碱解后,用铑盐的方法做个CD,应该能解决。去咨询下做CD谱的老师,请他指点下具体怎么做。
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记得印象中,这种类型的化合物,做些核磁数据,找文献参考,某些数值的差异即可定出绝对构型。你查查看。
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关于丁香园化工常识什么是光学活性配位化合物用途是什么_科学_百科问答
化工常识什么是光学活性配位化合物用途是什么
化工常识什么是光学活性配位化合物用途是什么
提问者:dalasi1293
光学活性配位化合物 英文名称: optically active coordination compound CAS号: 分 子 式: 相关内容概述: 能使平面偏振光的振动平面向左或向右偏转的配位化合物。一个光学活性配位化合物总是有两种光学异构体:(1)右旋异构体,用符号d或(+)表示。(2)左旋异构体,用符号l或(-)表示。如二氯二(乙二胺)合铑(III)离子[Rh(en)2Cl2]+。
回答者:匿名游客(127.0.0.x)
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