简介/二氧化氯
罐装二氧化氯消毒液
二氧化氯是黄红色的气体，是的一种氧化物。二氧化氯在其液态时稳定，但若和一些特定物质接触，也有爆炸的可能。二氧化氯的主要用途在的消毒，和面粉与木质纸浆的漂白。它能很有效地对抗病毒、细菌和包括（Giardia&lamblia）与（Cryptosporidium）等原生动物所引起的囊肿与卵囊 。1956年比利时的布鲁塞尔把自来水消毒剂由改成二氧化氯后，二氧化氯开始被广泛地使用。2005年，在袭击纽奥良的过后，二氧化氯就被用来清除被洪水淹没后房屋上的危险霉菌。日，中华人民共和国预告二氧化氯为自来水消毒剂。
化学性质/二氧化氯
红黄色有强烈刺激性臭味气体：11℃时液化成红棕色液体，-59℃时凝固成橙红色晶体。有类似氯气和硝酸的特殊刺激臭味。液体为红褐色，固体为橙红色。沸点11℃。相对蒸气密度2.3g/L。遇热水则分解成、、氧气，受光也易分解，其溶液于冷暗处相对稳定。二氧化氯能与许多化学物质发生爆炸性反应。对热、震动、撞击和摩擦相当敏感，极易分解发生爆炸。受热和受光照或遇有机物等能促进氧化作用的物质时，能促进分解并易引起爆炸。若用空气、二氧化碳、氮气等惰性气体稀释时，爆炸性则降低。属强氧化剂，其有效氯是氯的2.6倍。与很多物质都能发生剧烈反应。腐蚀性很强。可溶性：极易溶于水而不与水反应，几乎不发生（水溶液中的亚氯酸和氯酸只占溶质的2%）；在水中的溶解度是氯的5~8倍。溶于碱溶液而生成和氯酸盐。水中溶解度：20℃时0.8g/100ml、8300mg/L化学键：Cl原子以sp2杂化轨道形成σ键，分子为V形分子。氯原子中的一个电子垂直于O-Cl-O平面，并与O,O的4个电子形成3原子5电子大π键(离域π键)。氧化作用
对锰的氧化二氧化氯能够把二价氧化成四价锰，使之形成不溶于水的（MnO2），即：2ClO2+5Mn2+ +6H2O=5MnO2+12H+ +2Cl- 通过氧化，二氧化氯对锰的去除率为69%~81%，而氯对锰的去除率仅为25%，一般二氧化氯的投加量为5.0mg/L。对铁的氧化二氧化氯同样也能够把二价的铁氧化成三价的铁，形成沉淀，即：ClO2+5Fe（HCO3）2+13H2O=5Fe（OH）3+10CO32- +Cl- +21H+ 通过氧化，二氧化氯对铁的去除率为78%~95%，而氯对铁的去除率仅为50%左右，一般二氧化氯的投加量为2.0mg/L。对硫化物的氧化二氧化氯在pH值5~9的区间内，很快将硫化物（S2- ）氧化成硫酸盐（SO42- ），即：8ClO2+5S2- +4H2O=5SO42- +8Cl- +8H+ 当二氧化氯的投加量为3.0mg/L时，硫的去除率为81%。对氰化物的氧化二氧化氯可以将氰化物氧化成和氮，即：2ClO2+2CN- =2CO2+N2+2Cl- 当氰化物的浓度为3.0mg/L，二氧化氯的投加量为5.0mg/L，其的去除率一般都大于85%。
优点/二氧化氯
1、广谱性：能杀死病毒、细菌、原生生物、藻类、真菌和各种孢子及孢子形成的菌体2、高效：0.1ppm下即可杀灭所有细菌繁殖体和许多致病菌，50ppm可完全杀灭细菌繁殖体、肝炎病毒、噬菌体和细菌芽孢3、受温度和氨影响小：在低温和较高温度下杀菌效力基本一致4、pH适用范围广：能在pH2~10范围内保持很高的杀菌效率5、安全无残留：不与有机物发生氯代反应，不产生三致物质和其它有毒物质6、对人体无刺激等优点：低于500ppm时，其影响可以忽略，100ppm以下对人没任何影响
安全性/二氧化氯
国外大量的实验研究显示，二氧化氯是安全、无毒的消毒剂，无“三致”效应（致癌、致畸、致突变），同时在消毒过程中也不与有机物发生氯代反应生成可产生“三致作用”的有机氯化物或其它有毒类物质。但由于二氧化氯具有极强的氧化能力，应避免在高浓度时（&500ppm）使用。当使用浓度低于500ppm时，其对人体的影响可以忽略，100ppm以下时不会对人体产生任何的影响，包括生理生化方面的影响。对皮肤亦无任何的致敏作用。事实上，二氧化氯的常规使用浓度要远远低于500ppm，一般仅在几十ppm左右。因此，二氧化氯也被国际上公认为安全、无毒的绿色消毒剂。金鱼毒性实验及小白鼠毒性实验中得到两个结果：1、ClO2的安全浓度为0.75mg/L，2、由小白鼠急性经口毒性实验，ClO2属实际无毒型水处理剂。急性毒性试验，最高灌以剂量10000mg/kg稳定性二氧化氯时，小鼠仍无明显中毒症状，饮食与活动均正常。试验过程中各组动物均无一死亡表。经计算，其经口LD50&10000mg/kg。急性皮肤刺激性，观察表明，去除药物后1~48小时，兔脊背敷贴部位皮肤均未出现红斑和水肿等刺激症状，反应积分均为0。急性眼粘膜刺激性，向兔眼内滴入浓度9.7~11.4mg/L稳定性二氧化氯溶液5s后，用生理盐水冲洗干净。兔眼结膜血管在6h内出现轻度充血，至24h症状基本消失，症状48h完全消失。家兔48h眼刺激积分指数为0，属无刺激性物质。
制备方法/二氧化氯
液体二氧化氯二氧化氯是一种极易爆炸的强氧化性气体，在生产和使用时必须尽量用气体进行稀释，同时需要避免光照、震动或加热。世界常用的二氧化氯制备方法主要集中为三种。1、（NaClO3）与浓盐酸反应法化学反应方程式为：2NaClO3＋4HCl（浓）=2NaCl＋Cl2↑＋ClO2↑＋2H2O。此法的缺点主要是同时产生了大量的氯气，不仅产率低，而且产品难以分离，同时很有可能造成环境污染。2、与氯气反应法将经干燥空气稀释的氯气通入填充有固体亚氯酸钠（NaClO2）的反应柱内制得。化学反应方程式为：2NaClO2＋Cl2=2NaCl＋2ClO2↑。此法的特点是安全性好，没有产生毒副产品。3、还原法在酸性溶液中用（Na2C2O4）还原氯酸钠，化学反应方程式为：Na2C2O4＋2NaClO3＋2H2SO4=Na2SO4＋2CO2↑＋2ClO2↑＋2H2O。此法的最大特点是由于反应过程中生成的二氧化碳的稀释作用，大大提高了生产及储存、运输的安全性。
主要用途/二氧化氯
二氧化氯因为其具有杀菌能力强，对人体及动物没有危害以及对环境不造成二次污染等特点而备受人们的青睐。二氧化氯不仅是一种不产生致癌物的广谱环保型杀菌消毒剂，而且还在杀菌、食品保鲜、除臭等方面表现出显著的效果。 二氧化氯还可以用于漂白，如与造纸元采用氯气漂白的都可以用二氧化氯替代。杀菌、消毒方面医院应用于消毒1、对饮用水的消毒。二氧化氯是净化饮用水的一种十分有效的净水剂，其中包括良好的除臭与脱色能力、低浓度下高效杀菌和杀病毒能力。二氧化氯用于水消毒，在其浓度为0.5-1mg/L时，1分钟内能将水中99%的细菌杀灭，灭菌效果为氯气的10倍，次氯酸钠的2倍，抑制病毒的能力也比氯高3倍，比臭氧高1.9倍。二氧化氯还有杀菌快速，PH范围广（6-10），不受水硬度和盐份多少的影响，能维持长时间的杀菌作用，能高效率地消灭原生动物、孢子、霉菌、和生物膜，不生成氯代酚和，能将许多氧化，从而降低水的毒性和诱变性质等多种特点 。2、对空气的杀菌。空气中含有大量可以致病的细菌，特别是饮食业场所及食品加工厂生产车间空气中微生物种类和数量多而复杂，对于这些微生物普遍采用的是灭菌方式，但由于室内空气相对湿度大，紫外线杀菌效果并不理想。而二氧化氯制剂的灭菌能力强，分解迅速无残留，非常适于饮食业及食品加工业的有关场所的空气喷雾杀菌及消毒。此外，春秋两季是感冒、气管炎等传染病的多发季节，可以用二氧化氯对环境进行消毒，不但能杀灭病原微生物，还能消除异味，清新空气。 3、对厨房用具、食品机械设备的消毒。厨房用具、食品机械设备、容器等如果不经彻底的消毒，容易对食品造成污染，导致食物中毒的发生。用二氧化氯对厨房用具、食品机械设备、容器等进行消毒，可杀灭、金黄色葡萄球等。4、医疗领域。二氧化氯用于口腔含漱，可有效控制、牙斑菌和，用作坐浴或冲洗，可防止多种疾病等等。二氧化氯对防治红眼病、皮肤病及除臭也有良好效果。 5、水产养殖。畜禽养殖的消毒，二氧化氯水产养殖药剂可用于治疗鱼、虾、蟹、甲鱼、蛙类等细菌性、病毒性疾病。对鲤、草、鳗、罗非鱼等的赤皮、烂腮、出血性败血病、肠炎、烂尾、水霉病等；虾类病毒病、黑鳃、白毛病、打印病等；蟹类烂腮、水肿、肠炎、上岸症、颤抖等；甲鱼腐皮病、红、白底板病、出血病、穿孔病等；蛙类的皮肤病、眼病等病害具有独特功效，并能去除水中异味，改善水质，增加水体含氧量。保鲜1、食品的保鲜。二氧化氯属无毒型消毒剂，一般使用浓度较小，可直接用于水果、蔬菜、肉类的杀菌、保鲜。将水果、蔬菜在二氧化氯溶液中浸泡片刻，即能杀死微生物又不与反应，不破坏蔬菜的纤维组织并对果蔬的味道、营养无任何损害，且无需再用清水清洗。在流通领域中，有些不宜水洗的果蔬，可用固体的二氧化氯与果蔬一起装入包装箱，可长时间缓慢放出二氧化氯，既灭菌，又可达到保鲜作用。经二氧化氯溶液浸泡的鱼、鸡、禽类，不仅可消除腥臭味，还可有效控制微生物生长，延长储藏期，并能保持鲜美的口味。用二氧化氯处理禽蛋，保鲜效果亦良好，且不影响蛋的孵化。2、除臭、除异味。二氧化氯能和空气中的氨和硫化合物及水中铁和锰化合物相作用，因此可消除空气和水中的臭味。用二氧化氯溶液对冰箱进行擦洗，可达到消除异味的作用。在卫生间中可用二氧化氯溶液进行喷雾，可迅速去除臭味。漂白1、纺织用于棉纱、麻等天然纤维的漂白。2、造纸纸浆漂白，提高白度。3、食用菌、竹笋等食品的漂白。
安全性/二氧化氯
二氧化氯具有强氧化性，空气中的体积浓度超过10%便有爆炸性，它能与许多化学物质发生性反应，对受热、震动、撞击、摩擦相当敏感，极易分解发生爆炸。 二氧化氯在其液态时稳定，但若和一些特定物质接触，也有爆炸的可能。
健康危害/二氧化氯
二氧化氯有与相似的刺激性气味，具有强烈刺激性，接触后主要引起眼和呼吸道刺激，吸入高浓度可发生肺水肿，能致死，对呼吸道产生严重损伤。 高浓度的二氧化氯气体，可能对皮肤有刺激性。皮肤接触或摄入二氧化氯的高浓度溶液，可能引起强烈刺激和腐蚀，长期接触可导致慢性支气管炎。
各国法律规定/二氧化氯
时间国家批准机构使用范围1992WHO饮用水消毒1987德国饮用水消毒1985美国FDA食品加工设备消毒1987美国EPA食品加工厂、啤酒厂、饭店的环境消毒医院、实验室的硬质和无空表面器械的杀菌和防霉1989美国EPA储存水消毒；动物居住场所如家禽、猪、狗圈等的消毒除臭1988日本食品卫生部饮用水消毒1987澳大利亚澳卫生部食品添加剂926号，食品漂白剂1987中国卫生部食品工业、医疗、制药、畜牧、水产养殖、公共环境等领域的消毒和灭菌1996中国卫生部水产品和果蔬防腐保鲜的食品添加剂2002美国FDA食品加工设备、管道、工艺器具及特别在牛奶加工厂2005中国卫生部饮用水消毒
国家标准/二氧化氯
《二氧化氯消毒剂卫生标准》（GB&）《Hygienic&standard&for&chlorine&dioxide&disinfectant》于日实施。《二氧化氯消毒剂发生器安全与卫生标准》（GB&）《Safety&and&sanitation&standard&for&chlorine&dioxide&disinfectant&generator》于日实施。《化学法复合二氧化氯发生器》（GB/T&）《Generator&of&complex&chlorine&dioxide&by&chemical&reaction》于日实施。《稳定性二氧化氯溶液》（GB/T&）《Stable&chlorine&dioxide&solution》于日实施。《带二氧化氯的四段漂白系统能量平衡及能量效率计算方法》（GB/T&）《Calculation&method&of&energy&equilibrium&and&energy&efficiency&in&four&stages&bleaching&system&with&chlorine&dioxide》于2012年实施。《二氧化氯固体释放剂》（GB/T&）《Solid&composition&releasing&chorine&dioxide》于日实施。《二氧化氯固体释放剂分析方法》（GB/T&）《Analysis&method&for&solid&composition&releasing&chorine&dioxide》于日实施。
新闻事件/二氧化氯
2012年5月，媒体曝光一些奶农奶企违法使用二氧化氯用作生奶的。 《GB食品添加剂使用标准》明确指出，稳定态二氧化氯作为，功能为防腐剂，只能用于经表面处理的鲜水果、经表面处理的新鲜蔬、水产品及其制品（包括鱼类、甲壳类、贝类、软体类、棘皮类等水产品及其加工制品）（仅限鱼类加工）三类，不包括添加到牛奶中。
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关于二氧化氯的性质的问题
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本帖最后由 sunjl1981 于
23:49 编辑
本人看过多篇报道后，发现有个很矛盾的地方，二氧化氯水溶液在温度低于18.2摄氏度后，会形成二氧化氯水合晶体，会吗？感觉很矛盾。
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本帖最后由
18:10 编辑
一、二氧化氯基本性质
二氧化氯分子量67.45，常温呈气态，水中溶解度为0.29%（22℃），沸点11℃，熔点―59%，二氧化氯以自由单体存在，氯―氧键呈明显双键特征，键角117.45°，键长1.47?。
&&/ \& &&&(Gordon et. al. 1972)
& & 二氧化氯具有共轭共振结构，氯的3d轨道参与C―π键共轭。液态二氧化氯极不稳定，光照，机械碰撞或接触有机物都会发生爆炸。气态二氧化氯在空气中的含量高于10%时，易于爆炸。
1、 二氧化氯的氧化性：
& & 二氧化氯的氯含量为35.45∕67.45=52.6%，ClO2中Cl为+4，再转变为-1，
2ClO2+10Iˉ+8H+→2Clˉ+5I2+4H2O
& & 二氧化氯实际有效活性含量为52.6%×5=263%，等于Cl2的2.63倍。
2、 二氧化氯与水反应：二氧化氯在水溶液中离解常数（K）很小。
& & ClO2+H2O HClO2+H2ClO3
& & K=(HClO2)*(H2ClO3)∕ClO2=1.2×10-7 (at20℃)
& & 二氧化氯在水中基本上保持不离解的形式，二氧化氯溶液对光敏感即使在黑暗中，室温下每天离解率仍有2―4%，2℃时离解率可下降至1%以下。
3、 二氧化氯与酚反应：
& & 二氧化氯与酚反应速度很快，生成物为无害的1、4–苯醌，而氯制剂可与酚生成氯酚（属致癌物质），由于环境污染日趋恶化，水中含酚量不断升高，即使天然地表水中酚的浓度也可达1ppm，大量氯制剂消毒中形成大量氯酚，不但严重危害人类健康，而且氯酚有很强的刺激味，1ppm浓度也能感觉，即使有少量的酚被氯化也会发生难闻的臭味。ClO2不与酚反应产生氯酚，在水处理中有去除水中的异味的功能。
4、 二氧化氯与烷、烃类反应：
& & 一般情况下二氧化氯不和烷类生成氯代烷，与绝大多数脂肪族和芳香族的烃不发生反应，而氯制剂的氯化作用可生成三氯甲烷类强致癌物质。这就是二氧化氯被希望作为饮用水消毒的根本原因。
5、 二氧化氯与氨、胺反应：
& & 氨与氯可生成氯氨，氯氨的杀菌效果微弱，氯氨的形成可大量消耗氯制剂，甚至在含氨量较高的合成氨、化肥等物质中，即使投入极大量的氯制剂也难以出现自由的游离氯，使水质中微生物及藻类大量繁殖。而二氧化氯不和氨起反应，少量的二氧化氯即可对水中微生物及藻类起到有效杀灭作用：氨与有机物可生成伯胺、仲胺、叔胺等有机胺，具有极大腥臭异味。而氯制剂和氨和一元胺（伯胺）相结合形成氯代氨：二氧化氯不和氨起反应，主要和腥臭作用最为明显的仲胺、叔胺起氧化分解作用，因此ClO2对于畜牧养殖、试验动物饲养场及肉类加工等企业有特殊的除腥臭功能。
6、 二氧化氯对无机硫化物及有机硫化物的反应：
& & 二氧化氯在很宽的pH范围内和硫化物、硫化氢迅速地氧化为硫酸盐，能迅速地解除硫化物的“臭皮蛋”气味，且不会形成胶体状硫而堵塞设备，二氧化氯对硫化物的氧化作用，对工业污水及市政废水的处理有十分重大的意义。
& & 硫醇（RSH）及二硫化物（RSSR）是有机硫的主要成分，具有令人极不愉快的气味，并能引起恶心呕吐。ClO2可迅速地氧化有机硫化物，最终产物为磺酸类物质。
7、 二氧化氯对氰化物的反应：
& & 氰化物毒性极强，常存在于金属加工业（电镀）和金属开采的废水中，主要有游离氰化物不稳定的金属―氰化物、稳定的金属―氰化物。除后者外，前二者ClO2在弱碱条件下（pH&10）即可发生氧化作用。而其他氧化剂均需在pH&12时发生氧化作用，ClO2对氰化物氧化生成无毒的氰酸盐、二氧化碳、氮气。而氯制剂的氧化作用生成有毒的氯化氰气体（CNCl），尚需进行水解处理。
8、 二氧化氯与铁、锰的反应：
& & 二氧化氯能迅速氧化铁、锰离子，以去除铁、锰离子造成水质的沉淀和着色，氯化作用的速度较慢，氯气氧化水中的锰离子需要几天时间，且不能氧化被有机物螯合的铁离子。
& & 二氧化氯能够把二价锰氧化成四价锰，使之形成不溶于水的二氧化锰(MnO2)，即：
& & 2ClO2+5Mn2++6H2O=5MnO2+12H++2Cl-
& & 通过氧化，二氧化氯对锰的去除率为69%～81%，而氯对锰的去除率仅为25%，一般二氧化氯的投加量为5.0mg/L。
二、 二氧化氯杀菌原理
& & 二氧化氯同样也能够把二价的铁氧化成三价的铁，形成氢氧化铁沉淀，即：
& & ClO2+5Fe(HCO3)2+13H2O=5Fe(OH)3+10CO32-+Cl-+21H+
& & 通过氧化，二氧化氯对铁的去除率为78%～95%，而氯对铁的去除率仅为50%左右，一般二氧化氯的投加量为2.0mg/L。
二氧化氯分子的电子结构呈不饱和状态，外层共19个电子，具有强烈的氧化作用力，主要是对富有电子或供电子的原子基团（如氨基酸内含巯基的酶和硫化物，氯化物）进行攻击，强行掠夺电子，使之成为失去活性和改变性质的物质，从而达到消毒灭菌和除臭的目的。
& & 由于细菌、病毒、真菌都是单细胞的低级生物，其酶系分布于膜表面，易受到二氧化氯的攻击而失活。人和动物细胞，酶系藏于细胞器之中而受到保护系统的保护，二氧化氯难以和酶直接接触，即使二氧化氯能透过细胞膜，也很快被细胞内保护系统提供的电子使二氧化氯得到电子而失去氧化功能，从而避免了二氧化氯对酶系的攻击破坏。这里明确地揭示了二氧化氯对微生物的广谱高效杀菌作用，而对人和动物却是安全无害的。
& & 氯制剂的氯化作用，即能破坏细胞膜的渗透性，又能抑制细胞体内呼吸酶系，使磷酸转移酶失活。这些作用在微生物和高等动物细胞之间无明显差异，显示了氯化作用在杀菌同时也可对人和动物的人健康造成危害。
三、二氧化氯杀菌特性
测定项目& && &&&二氧化氯浓度& && &&&作用时间& && &&&灭菌率
大肠杆菌& && &&&10mg/L& && &&&5min& && &&&100%杀灭
金黄色葡萄球菌& && &&&10mg/L& && &&&5min& && &&&100%杀灭
枯草杆菌黑色
变种芽孢& && &&&50mg/L& && &&&10min& && &&&100%杀灭
HBSAg& && &&&50mg/L& && &&&15min& && &&&100%有效破坏
HBSAg现场测试& && &&&500mg/L& && &&&15min& && &&&99.7%杀灭杂菌
淋病双球菌& && &&&1.6mg/L& && &&&2min& && &&&有效杀灭
白色念珠菌& && &&&6.25mg/L& && &&&2min& && &&&有效杀灭
梅毒螺旋体& && &&&25mg/L& && &&&15min& && &&&有效杀灭
阴道毛滴虫& && &&&25mg/L& && &&&5min& && &&&有效杀灭
空气杀菌（金葡菌）& && &&&0.5mg/M3& && &&&10min& && &&&100%杀灭
（枯草芽孢）& && &&&3mg/M3& && &&&90min& && &&&99.95%杀灭
毒理试验& && &&&结论
微核实验& && &&&无毒无刺激，无致突变作用。
急性径口毒性实验（LD50）& && &&&2%应用原液5ml/Kg 对小白鼠灌胃观察二周，未见动物死亡和急性中毒症状。LD50》5克/Kg。
急性吸入毒性实验（LC50）& && &&&10l/ M3的剂量对动物进行加热染毒，染毒两小时，观察两周，未见动物死亡和急性中毒症状。LC50》10 L/M3。
眼黏膜刺激实验& && &&&平均指数48小时后为零，属无刺激性。
多次皮肤刺激实验& && &&&刺激指数《30，病理组织检查积分〈4，判定对皮肤无刺激性。
重金属含量& && &&&属正常范围 。 （上海卫生防疫站）
稳定性实验& && &&&稳定性强， 样品放置56℃水浴二周后测二氧化氯有效成份在43.51%（测前含量为45.81%）下降率为5.02%。 （上海卫生防疫站）
四、二氧化氯杀菌特性比较
& && &&&氧化作用& && &&&氯化作用
水中的腐植酸& && &&&氧化作用强，阻断了形成卤代物的基础。二氧化氯自身不和腐植酸起 反应生成卤化物& && &&&形成有致癌作用的卤代烃（T HMs)
酚& && && &氧化生成无害的对一笨醌，不生成氯酚& && &&&生成有致癌作用且有异味的氯酚
NH3& && &&&不反应& && &&&生成氯氨，下降消毒效果且对鱼类有害
有机胺& && &&&氧化仲胺、叔胺，去除腥臭功能& && &&&除和伯氨结合生成氯代胺外，和仲胺、起反应，无除臭功能
pH& && &&&pH影响不大，在碱性中效果更佳，对于工业水处理采用的磷系碱运行极为有利& && &&&只能在偏酸条件下作用较大
CN& && &&&不生成氰化氢，而且是唯一可在pH&10条件下可以氧化的氧化物& && &&&生成有毒的氰化氢
硫化物& && &&&生成硫酸盐& && &&&作用不明显
有机硫化物& && &&&生成磺酸及磺酸盐类物质，有除臭功能& && &&&作用不明显
杀藻作用& && &&&破坏叶绿中吡咯环，夜间投放二氧化氯以避免日光对二氧化氯破坏，效更佳& && &&&有杀灭作用
杀菌作用& && &&&高效消毒剂，破坏微生物氨基酸，使微生物尸体分解，难以形成耐药性及结垢& && &&&中效消毒剂，主要作用于细胞膜结构， 期应用易产生耐药性
铁、锰& && &&&迅速氧化去除铁锰，有消除水质沉淀及去色作用& && &&&能氧化但速度较慢，不能氧化和有机物螯合的铁离子
氧化杀菌机理& && &&&只对聚于膜表面的酶系起作用，而难以对藏于高等动物细胞器内的酶系起作用，体现安全无毒、高效杀菌的双重特征& && &&&对膜表面酶起作用也能透过细胞膜而对细胞内酶系起破坏作用，体现了杀菌作用和毒性间的关系
五、二氧化氯杀菌检测
& & （1）KI溶液：10%。
& & （2）淀粉溶液：0.5%。称取0.5克可溶性淀粉于小烧杯中，用少量水搅匀后加入 100ml的沸水中，加入后不断搅拌，并煮沸至溶液透明为止。加热时间不易过长且应迅速冷却，以免降低淀粉指示剂的灵敏性能。如需久存，可加入少量的HgI2或ZnCl2等防腐剂。
& & （3）H2SO4溶液：2 mol/L。
& & （4）K2Cr2O7标准溶液：0.1000 mol/L。将K2Cr2O7在150-180℃烘干2小时，放入干燥器中冷却至室温。准确称取1.2258克于100ml烧杯中，加蒸馏水溶解后转入250ml容量瓶中，用水稀释至刻度充分摇匀。
& & （5）Na2S2O3溶液：0.1 mol/L。将12.5克Na2S2O3 ?5H2O溶解在500毫升新煮沸冷却后的水中，加入0.1克碳酸钠，储于棕色瓶中并摇匀，保存于暗处一周后标定使用。（低浓度的溶液需稀释）
& & （6）丙二酸：20%溶液。
2． 实验步骤
& & （1） 硫代硫酸钠溶液的标定
& & 用25毫升移液管吸取0.1000 mol/L重铬酸钾标准溶液三份，分别置于250毫升碘量瓶中，加入5毫升6N盐酸、5毫升20%KI，摇匀后在暗处放置约5min，待反应完全，用100毫升水稀释。用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液由棕色到绿黄色，加入2毫升0.5%淀粉指示剂，继续滴定至溶液由蓝色至亮绿色即为终点。根据消耗的硫代硫酸钠溶液的毫升数计算其浓度。（低浓度的溶液标定类似）
& & （2） 有效氯含量的测定
& & 取10毫升待测消毒溶液，置于250毫升碘量瓶中，加入2 mol/L 硫酸 10毫升，10%碘化钾溶液10毫升，此时溶液出现棕色。盖上盖并振摇混匀后加蒸馏水数滴于碘量瓶盖缘，在暗处放置约5min。打开盖，让盖缘蒸馏水流入瓶内。用硫代硫酸钠溶液（装于25毫升棕色滴定管中）滴定游离碘，边滴边摇匀，待溶液呈浅棕黄色时，加入10滴0.5%淀粉指示剂，溶液立即变蓝色，继续滴定至溶液由蓝色至无色即为终点。记录消耗的硫代硫酸钠溶液的毫升数（V，ml）。
& & 重复测3次，取3次平均值进行以下计算。
& & 因1 mol/L硫代硫酸钠标准溶液1 ml相当于0.03545g有效氯，故可按下式计算有效氯含量：
& & 　　有效氯含量＝M×V×0.0%/W
& & 　　式中：M表示硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，mol/L。
& & V表示滴定消耗的硫代硫酸钠溶液的毫升数;
& & W表示碘量瓶中样液的毫升数。
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&&&&&&&&&&二氧化氯的化学性质_百度知道
二氧化氯的化学性质
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一、二氧化氯的物理性质&二氧化氯常温下是黄绿色或橘红色气体，二氧化氯蒸气在外观和味道上酷似氯气，有窒息性臭味；在冷却并超过-40℃时，为深红色（或红褐色）液体；温度低于-59℃时为橙黄色固体。&二氧化氯的浓蒸气超过大气压强41Kpa时爆炸，即在40Kpa压强时爆炸；当溶液中二氧化氯浓度高于10％（Wt/V）或空气中大于10％（V/V）时，易发生低水平爆炸，在有机蒸气存在下，这种爆炸可能变得强烈。压缩或贮存二氧化氯的一切尝试无论是单独或同其他气体结合，在商业上均未成功。因为它的爆发危险，二氧化氯必须在使用地点制造。&二氧化氯不稳定，受热或遇光易分解成氧和氯，引起爆炸；遇到有机物等能促进氧化作用的物质时也可产生爆炸。气体二氧化氯用空气冲稀到10％（V/V）以下的浓度时较为安全；二氧化氯水溶液的浓度低于大约8～10g/L，将不产生足够引起爆炸危险的高蒸气压。在水处理的实践中，二氧化氯浓度很少超过4g/L，处理水平一般在0.1到5.0mg/l这样的范围内。&二氧化氯气体易溶于水，其溶解度约是氯气的5倍，溶解中形成黄绿色的溶液，具有与氯气近似的辛辣的刺激性气味。25℃平衡时液相中二氧化氯的浓度是气相中23倍。同氯气在水中水解相反，二氧化氯在水中不能水解到任何显著的数量，反而作为溶解的气体保留在溶液中。二氧化氯溶液稍微酸化（PH=6）即由于抑制了它的歧化而加强了稳定性。二氧化氯溶于冰醋酸、四氯化碳中，在四氯化碳中具有顺磁性；易被硫酸吸收，但与硫酸不起反应。&二、二氧化氯的化学性质&二氧化氯系一强氧化剂，与很多物质能发生剧烈反应。二氧化氯腐蚀性也很强，能与Zn、Ca、Al、Mg、Ni等反应生成相应的亚氯酸盐，耐腐蚀材料有白金、铊、钛、高硅铁、陶瓷器、聚氯乙烯、聚酯、氟树脂等。二氧化氯在正4价态下具有强氧化能力，能与许多有机和无机化合物发生氧化还原反应；而氯与二氧化氯较之，氧化能力弱很多，且与有机化合物反应多是取代或加成反应。&三、二氧化氯特点和应用范围&二氧化氯是联合国世界卫生组织确认的一种安全、高效、广谱、强力杀菌剂，其有效氯是氯气的2.63倍，杀菌能力是氯气的5倍，是次氯酸钠的50倍以上，它可以杀灭一切微生物，包括细菌繁殖体、分支杆菌，尤其对甲肝、乙肝、伤寒、脊髓灰质及艾滋病毒有良好的杀灭和抑制效果，并且还具有以下几个特点：&1、&在多种常用消毒剂中，在相同时间内达到同样杀菌效果所需药剂浓度，二氧化氯是最低的，它对细胞壁有较强的吸附能力，能有效地氧化细胞内含巯基的酶，从而抑制微生物蛋白质的合成来破坏微生物；&2、&二氧化氯在水中扩散速度和渗透能力都很强，且有持久杀菌能力，实际应用表明在0.5PPm时对大肠杆菌保持99%的杀灭率，能保持12小时以上；&3、&经口毒性试验表明，二氧化氯属无毒品，积累性试验结论为弱蓄积性物质，使用非常安全，而且它不与水体中的有机物作用生成三卤甲烷等致癌物质，对高等动物细胞、精子及染色体无致癌、致畸、致突变作用。&二氧化氯应用领域很广。常用于自来水、医院污水、工业循环冷却水、泳池水、水产养殖水等水体的杀菌消毒和灭藻除异味等；也用于对含氰、硫、硫化物、硫醇、酚、苯等水体及印染废水的处理；由于它具有很强的氧化性还可用于去除水体中铁、锰等金属离子。二、二氧化氯（ClO2）的化学性质&&&&1、&二氧化氯对锰的氧化&&&&&&二氧化氯能够把水中还原态铁、锰氧化成不溶于水的高价态铁、锰，即：&&&&&&2ClO2+5Mn2++6H2O=5MnO2+12H++2Cl-&&&&ClO2+5Fe(HCO3)2+13H2O=5Fe(OH)3+10CO32-+Cl-+21H+&&&&2&、二氧化氯对硫化物的氧化&&&&&&二氧化氯在pH值5～9的区间内，很快将硫化物(S2-)氧化成硫酸盐(SO42-)，即：&&&&8ClO2+5S2-+4H2O=5SO42-+8Cl-+8H+&&&&3、二氧化氯对氰化物的氧化&&&&&&二氧化氯可以将氰化物氧化成二氧化碳和氮，即：&&&&2ClO2+2CN-=2CO2+N2+2Cl-&&&&4&、二氧化氯对苯酚的氧化&&&&&二氧化氯与酚类化合物的反应是“氧化还原反应”，所以不会形成氯代酚；而氯与酚类化合物所产生的是“取代反应”，所以会形成氯代酚。传统的氯消毒随着液氯投加量的增加，氯代酚的量随之增加，而投加二氧化氯时，则基本上不形成氯代酚。二氧化氯对苯酚的去除率明显优于液氯。&&&&5&、二氧化氯对有机物的氧化&&&&&二氧化氯对有机物的氧化降解，与氯所不同的最大特点是不会生成有机氯代物。二氧化氯可以抑制三卤甲烷(THM)的形成，减少总有机卤的生成。&&&&腐殖质是三卤甲烷的主要前驱物，腐殖质里黄腐酸(FA)的含量高达90%。研究表明，二氧化氯与黄腐酸几乎不生成氯仿，而液氯与黄腐酸反应，则会生成大量氯仿。而且，氯仿的生成量随着液氯的投加量和水中腐殖质含量的增加而增加。&&&&6、&二氧化氯除臭、脱色作用&&&&&&二氧化氯能够氧化去除酚类、硫化物等使水体产生臭味的物质，因此具有除臭作用。二氧化氯能够有效氧化导致水中产生颜色的有机物官能团，所以，有较好的脱色作用.
红黄色有强烈刺激性臭味气体：11℃时液化成红棕色液体，-59℃时凝固成橙红色晶体。有类似氯气和硝酸的特殊刺激臭味。液体为红褐色，固体为橙红色。沸点11℃。相对蒸气密度2.3g/L。遇热水则分解成次氯酸、氯气、氧气，受光也易分解，其溶液于冷暗处相对稳定。二氧化氯能与许多化学物质发生爆炸性反应。对热、震动、撞击和摩擦相当敏感，极易分解发生爆炸。受热和受光照或遇有机物等能促进氧化作用的物质时，能促进分解并易引起爆炸。若用空气、二氧化碳、氮气等惰性气体稀释时，爆炸性则降低。属强氧化剂，其有效氯是氯的2.6倍。与很多物质都能发生剧烈反应。腐蚀性很强。可溶性：极易溶于水而不与水反应，几乎不发生水解（水溶液中的亚氯酸和氯酸只占溶质的2%）；在水中的溶解度是氯的5～8倍。溶于碱溶液而生成亚氯酸盐和氯酸盐。水中溶解度：20℃时0.8g/100ml、8300mg/L化学键：Cl原子以sp2杂化轨道形成σ键，分子为V形分子。 氯原子中的一个电子垂直于 O-Cl-O 平面，并与 O,O 的4个电子形成 3原子 5电子 大π键(离域π键)。氧化作用：1.对锰 的氧化二氧化氯能够把二价锰氧化成四价锰，使之形成不溶于水的二氧化锰(MnO2)，即：2ClO2+5Mn2++6H2O=5MnO2+12H++2Cl- 通过氧化，二氧化氯对锰的去除率为69%～81%，而氯对锰的去除率仅为25%，一般二氧化氯的投加量为5.0mg/L。2.对铁的氧化二氧化氯同样也能够把二价的铁氧化成三价的铁，形成氢氧化铁沉淀，即：ClO2+5Fe(HCO3)2+13H2O=5Fe(OH)3+10CO32-+Cl-+21H+ 通过氧化，二氧化氯对铁的去除率为78%～95%，而氯对铁的去除率仅为50%左右，一般二氧化氯的投加量为2.0mg/L。3.对硫化物的氧化二氧化氯在pH值5～9的区间内，很快将硫化物(S2-)氧化成硫酸盐(SO42-)，即：8ClO2+5S2-+4H2O=5SO42-+8Cl-+8H+ 当二氧化氯的投加量为3.0mg/L时，硫的去除率为81%。4.对氰化物的氧化二氧化氯可以将氰化物氧化成二氧化碳和氮，即：2ClO2+2CN-=2CO2+N2+2Cl- 当氰化物的浓度为3.0mg/L，二氧化氯的投加量为5.0mg/L，其氰化物的去除率一般都大于85%。优点
广谱性：能杀死病毒、细菌、原生生物、藻类、真菌和各种孢子及孢子形成的菌体
高效：0.1ppm下即可杀灭所有细菌繁殖体和许多致病菌，50ppm可完全杀灭细菌繁殖体、肝炎病毒、噬菌体和细菌芽孢
受温度和氨影响小：在低温和较高温度下杀菌效力基本一致
pH适用范围广：能在pH2～10范围内保持很高的杀菌效率
安全无残留：不与有机物发生氯代反应，不产生三致物质和其它有毒物质
对人体无刺激等优点：低于500ppm时，其影响可以忽略，100ppm以下对人没任何影响。
安全性国外大量的实验研究显示，二氧化氯是安全、无毒的消毒剂，无“三致”效应（致癌、致畸、致突变），同时在消毒过程中也不与有机物发生氯代反应生成可产生“三致作用”的有机氯化物或其它有毒类物质。但由于二氧化氯具有极强的氧化能力，应避免在高浓度时（&500ppm）使用。当使用浓度低于500ppm时，其对人体的影响可以忽略，100ppm以下时不会对人体产生任何的影响，包括生理生化方面的影响。对皮肤亦无任何的致敏作用。事实上，二氧化氯的常规使用浓度要远远低于500ppm，一般仅在几十ppm左右。因此，二氧化氯也被国际上公认为安全、无毒的绿色消毒剂。金鱼毒性实验及小白鼠毒性实验中得到两个结果：a.ClO2的安全浓度为0.75mg/L，b. 由小白鼠急性经口毒性实验，ClO2属实际无毒型水处理剂。急性毒性试验, 最高灌以剂量10000mg/kg稳定性二氧化氯时， 小鼠仍无明显中毒症 状, 饮食与活动均正常。试验过程中各组动物均无一死亡表。经计算， 其经口LD50&10000mg/kg。急性皮肤刺激性,观察表明， 去除药物后1~48小时，兔脊背敷贴部位皮肤均未出现红斑和水肿等刺激症状， 反应积分均为0。急性眼粘膜刺激性，向兔眼结膜囊内滴入浓度9.7~11.4mg/L稳定性二氧化氯溶液5s后，用生理盐水冲洗干净。兔眼结膜血管在6h内出现轻度充血，至24h症状基本消失，症状48h完全消失。家兔48h眼刺激积分指数为0，属无刺激性物质。
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