1.医药中间体亦是合成光电材料嘚重要中间体

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放切忌混储。

4.远离火种、热源防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急處理设备和合适的收容材料

10.防止粉尘和气溶胶生成。

【食入】摄入不可能但是，如果摄入获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的

【皮肤】立即脱去污染的衣著。彻底清洗皮肤用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟如果是粘的，首先使用无水清洁寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾

光聚合引发剂和光固化性组合物的制作方法

通过光照射产苼自由基或离子种的光聚合引发剂与聚合性的不饱和化合物或聚合性的环状化合物组合作为光固化性组合物被用于各种用途。

作为这样的咣聚合引发剂使用通过吸收光而产生能量并通过产生的能量生成聚合活性种的光敏剂，但是也使用具有聚合促进功能的还原剂(电子供体)等与光敏剂组合

作为光敏剂的示例，已知有酰基氧化膦化合物、α-二酮化合物特别是α-二酮化合物在对人体影响小的可见光的波长区域显示出自由基产生能力，特别是在牙科用材料用材料领域被广泛使用例如，α-二酮的代表性化合物樟脑醌是最大吸收波长为468nm的黄色化匼物

另外，作为光敏剂也已知各种色素。

进一步作为还原剂，胺化合物具有代表性特别是叔胺被广泛地与上述α-二酮组合使用。

茬牙科用材料用材料领域中将上述光聚合引发剂配混在以聚合性单体和填充材料为主要成分的糊状组合物(称为复合树脂)中，由此赋予复匼树脂光聚合性将该复合树脂以糊状成型为牙齿的形状，通过专用的光照射器对所得到的成型物照射光使其固化从而使用以下，有时將为了使其聚合固化而照射的光称为“活性光”

通常，对于这种活性光使用在360～500nm左右的波长区域(其是α-二酮化合物的主要吸收区域)处嘚光强度为100～1500mW/cm2左右的输出的光源，距离约10mm以下进行照射

例如，在牙科用材料医院将复合树脂填充至待修复牙齿的空洞中成型为牙齿的形状，然后使用专用的光照射器照射活性光使其聚合固化从而进行牙的修复另外，在牙科用材料技工所中在石膏模型上将复合树脂筑荿待修复牙齿的形状，通过光照射使其聚合固化然后通过使用牙科用材料用粘接剂使在牙科用材料医院获得的固化体与牙质粘合来进行牙齿修复。

但是光聚合引发剂中包含如α-二酮化合物这样的光敏剂与叔胺化合物的组合时，存在在进行填充、筑形等操作期间复合树脂(糊)的粘度增大，操作变得困难这样的问题

即，在糊的填充、筑形等操作中操作人员需要目视确认糊的形状、由糊的聚合得到的固化體的色调。因此相应操作在照射口腔内部的牙科用材料用灯或室内灯(例如荧光灯)等照射出的白光下进行。这种光被称为环境光

填充、筑形等操作中的糊的粘度增大这一现象可以通过减尐所使用的光聚合引发剂的添加量或者增加阻聚剂的添加量来避免。但是采用这种方法，即使以与以往同等的时间照射活性光也不会發生充分的固化所得到的固化体的强度降低、在固化体的表面附近残留大量的未聚合单体等问题频繁发生。因此为了使聚合固化充分進行，需要延长活性光的照射时间但是，现状是：上述复合树脂经常用于患者的口腔内部延长照射时间的问题在于不仅操作费时间，洏且对患者造成很重的负担从而希望缩短照射时间(固化时间)。

另外对于通过减少光聚合引发剂的添加量从而对环境光的稳定性得到改善的复合树脂(糊)，也可以考虑通过提高活性光的光强度来缩短固化时间、提高固化体的强度但是，为了提高光强度相应地需要大量的能量。另外虽然是可见光，但如果光太强也可能对人体、特别是眼睛造成伤害进一步，一般来说由于光强度高的光源有发热也强的倾姠因此也担心这种热量对生物体造成的损害。例如近年来，活性光源的低能化也在进行中使用了激光二极管等照射出的光的强度为20～100mW/cm2左右的光照射器开始普及。

即在减少光聚合引发剂的添加量等方法中，使用激光二极管等光照射器时并不能缩短固化时间、提高固囮体的强度，难以实现既不会对患者造成负担又使聚合固化迅速且充分进行。

这样采用配混有以往的光聚合引发剂的复合树脂时，无法获得既不损害对活性光的反应活性而且对环境光的稳定性优异，同时还具有在通过牙科用材料用光照射器等进行强光照射时迅速固化這一特性的复合树脂

另外，专利文献1提出了包含芳基碘鎓盐、致敏化合物和电子供体化合物而成的光聚合引发剂

在配混有这种光聚合引发剂的复合树脂中，虽然聚合固化所需的活性光照射时间与以往相比缩短了但缩短的程度不足，希望进一步缩短活性光照射时间(聚合凅化时间)另外，使用该光聚合引发剂时环境光稳定性没有很大改善，为了提高环境光稳定性需要采取减少该光聚合引发剂的添加量等手段，结果对活性光的聚合固化性降低。实际上上述专利文献1中没有研究对环境光的稳定性等。

另外关于芳基碘鎓盐，不仅在专利文献1中公开而且在专利文献2和3中也有公开，但是在任何专利文献中均未研究对环境光的稳定性也没有详细研究芳基碘鎓盐的种类会對聚合活性产生怎样的影响。

专利文献1：日本特开昭63-273602号公报

专利文献2：美国专利第3,729,313号公报

专利文献3：美国专利第3,741,769号公报

本发明的目的在于提供显示出对活性光优异的灵敏度能够迅速完成聚合性单体的聚合固化，并且能够确保对环境光的稳定性的光聚合性引发剂以及配混有該光聚合引发剂的光固化性组合物

本发明的另一目的在于提供适合用作牙科用材料用复合树脂的光固化性组合物。

本发明人等对光聚合引发剂的对活性光的反应性进行了大量实验和研究结果得出以下见解：通过选择特定的芳基碘鎓盐，并将该芳基碘鎓盐与光敏剂和叔胺囮合物组合使用使得对活性光的灵敏度显着提高，并且利用这种特性能够确保光固化性组合物的对环境光的稳定性，基于该见解完成叻本发明

根据本发明，提供一种光聚合引发剂其特征在于，所述光聚合引发剂包含(a)光敏剂、(b)叔胺化合物和(c)芳基碘鎓盐作为所述芳基碘鎓盐(c)，选择产生在25℃水中的解离常数为-3.0以上的酸的物质

在本发明的光聚合引发剂中适于采用下述方式。

(1)所述芳基碘鎓盐(c)为二苯基碘鎓-2-羧酸盐一水合物

(2)所述光敏剂(a)为α-二酮。

(3)所述叔胺化合物(b)包含芳香族叔胺(b1)

(4)所述叔胺化合物(b)包含芳香族叔胺(b1)和脂肪族叔胺(b2)。

(5)相对于100质量份所述光敏化剂(a)含有10～1000质量份的量的所述叔胺化合物(b)和10～2000质量份的量的所述芳基碘鎓盐(c)。

(6)以所述叔胺化合物(b)和芳基碘鎓盐(c)的总量为基准鉯10～80质量％的量含有芳基碘鎓盐(c)。

根据本发明另外还提供包含上述光聚合引发剂和聚合性单体的光固化性组合物。

在上述光固化性组合粅中以下是优选的。

(1)作为所述聚合性单体使用自由基聚合性单体，

(2)以相对于100质量份聚合性单体、该光聚合引发剂中的光敏剂(a)的量为0.01～10質量份的量配混有所述光聚合引发剂

(3)还包含填充材料，作为牙科用材料用复合树脂使用

本发明的光聚合引发剂包含(a)光敏剂、(b)叔胺化合粅和(c)芳基碘鎓盐，特别重要的特征在于作为(c)芳基碘鎓盐，使用能产生在25℃水中的解离常数为-3.0以上的酸的化合物即，已知芳基碘鎓盐是莋为光产酸剂的化合物但本发明中使用的特定芳基碘鎓盐，在光照射导致裂解反应(聚合反应)时产生的酸的酸度低(即在25℃水中的解离常數为-3.0以上)。结果对活性光的灵敏度大大提高。例如使用产生的酸的酸度高的芳基碘鎓盐时，不能获得对活性光的高灵敏度

即，配混囿本发明的光聚合引发剂的光固化性组合物对于卤素灯、氙灯或者具备激光二极管的照射器的灵敏度(对活性光的灵敏度)提高，其固化速喥极快

在本发明中，之所以能够确保对上述那样的活性光的高灵敏度认为可能是由于由芳基碘鎓盐产生的酸的酸度低，因此与叔胺化匼物(b)的中和反应被抑制由该化合物所具有的还原性(供电子性)引起的聚合促进性得以充分发挥。

另外重要的是，如上所述光聚合引发剂顯示出对活性光的高灵敏度这意味着能够容易确保光固化性组合物的对环境光的稳定性。

即通过减少光聚合引发剂(特别是光敏剂)的配混量，可以提高对环境光的稳定性但在以往公知的聚合引发剂中，减少配混量时当然对活性光的灵敏度降低，聚合固化需要长时间嘫而，由于本发明的光聚合引发剂对活性光的灵敏度非常高因此即使在减少其配混量的情况下，也能够有效地避免基于活性光照射的聚匼固化性的降低能够通过短时间的光照射完成利用活性光照射的聚合固化。

例如在配混有本发明的光聚合引发剂的光固化性组合物中，如后述的实施例所示照射环境光使得照射面上的光强度为0.3mW/cm2时，可以调节各成分的配混量从而使聚合开始所需时间为85秒以上、特别是90秒以上，却不降低对活性光的聚合固化性

因此，例如在使用本发明的光固化性组合物作为牙科用材料用复合树脂时能够容易地进行填充牙齿的空洞、筑成牙齿的形态等操作，并且通过照射光，可以用短时间形成强度等特性优异的固化体也可以减轻患者的负担。

1. 国际牙科用材料联盟的英文简称昰FDI

2. 表征物体长度或体积随温度变化的物理量是热膨胀系数

3. 液体与固体表面的接触角θ=180°时，液体在材料表面的浸润性为完全不浸润

4. 表征物體刚性的物理量是弹性模量

5. 义齿基托材料是一种…..?

6.游离基聚合反应中延长反应时间，能增加单体转化率

7.下列印模材料中属弹性不可逆茚模材料的是.硅橡胶印模材料

8.藻酸盐印模材料中，能延长其工作时间的物质是磷酸盐

9.下列材料室温放置时会产生凝溢和渗润现象的是藻酸鹽印模材料

10.临床用蜡制作蜡型后室温放置其形状会逐渐变化，其原因是应力松驰

11.热凝义齿基托树脂加热固化时，应与室温下的水一同緩慢加热固化

12.提高牙托粉中聚合物的分子量将导致力学性能增加,达面团期时间延长

13.复合树脂中,填料的表面处理常用KH-570

14.光固化复合树脂光照凅化时, 延长光照时间, 其.残留单体下降, 固化深度增加

15.不能用作复合树脂垫底的材料是 氧化锌丁香酚水门汀

16.粘接剂与被粘物体产生牢固结合的必要条件是能在被粘物体表面浸润

17.牙釉质表面经酸蚀后, 能增加表面能并产生机械嵌合 力

18.牙科用材料粘接剂中,功能性单体的作用是与被粘物體表面产生化学结合力

19.下列包埋料中, 只宜作内包埋的材料是正硅酸乙酯包埋料

21.下列陶瓷材料中, 具有生物可吸收性的是磷酸三钙陶瓷

22.在制作烤瓷牙时,在预成型体制作时应加压并适当放大尺寸

23.烤瓷材料的热膨胀系数应稍小于金属.

24.当种植陶瓷材料的孔径 >78μm时,纤维和骨组织可长入材料内部

24.普通模型石膏的主要成分是β-半水硫酸钙

25.模型石膏的水粉率增大, 则强度降低, 凝固时间延长

26.下列金属中, 可用作种植材料的是钛和钛合金

27.金的熔点应低于被焊合金100 ℃

28.粉中, 银的主要作用是增加强度, 增加膨胀

29.金充填时, 增加充填压力, 可增加强度,

30.料中, 不适宜用金刚石钻针切削的是塑料

31.后的基托材料充填于石膏模型中时, 石膏表面应涂一层藻酸盐分离剂。

32.作用是防止金属氧化, 降低液态金属与金属的表面张力

33.一种石英的熱膨胀最大方石英.

34.包埋材料用下列哪一种溶液调和获得的膨胀最大硅溶胶

35.门汀中, 对牙髓刺激性最小的是氢氧化钙水门汀

36.瓷材料中, 生物力学楿容性最好的是碳素陶瓷

37.18-8不锈钢丝中, 镍元素的主要作用是增加抗腐蚀性,

38.下列印模材料中属水胶体弹性可逆印模材料是琼脂印模材料

39.一般只鼡于制作临时义齿基托的材料是自凝义齿基托材料

40.调和模型石膏时调伴速度过快将导致强度降低，膨胀增加

41.下列合金中可用于制作活动義齿支架的是铸造钴铬合金

42.银汞合金中下列哪一相抗腐蚀性能最差 ?2相

43.下列水门汀中能与牙体质中的钙形成化学结合的是玻璃离子水门汀

44已知一种铸造合金的液相线温度为1150°c，则最宜选用包埋蜡型的包埋料是磷酸盐包埋材料

45.铸造金合金中增加把元素将导致材料的强度增加

46.熱凝义齿基托材料粉液调和后最挂充填期为面团期

47.磷酸盐包埋材料用下列那一种溶液调和获得的膨胀最大 硅溶液

48将调和后的基托材料充填于石膏模型中时，石膏表面应涂一层藻酸盐分离剂

将下题中的B选项内容与A选项内容相对应的项填在相应的括号内

②4-META （3）功能性单体）

④②氧化硅（5）填料）

①材料单位面积所受的力（2）应力）

②表征材料抵抗弹性形变的能力（1）弹性模量）

③材料在一定温度和压力下受箌极小的恒定外力作用，其形变随时间延长而逐渐增大的现象（3）蠕变）

④表征固体材料抵抗弹性形变、塑性形变或破坏的能力（5）硬度）

⑤材料受到冲击应力破坏时单位面积吸收的能量（4）冲击韧性

1.影响藻酸盐印模材料固化时间的因素有A 温度  B 胶结剂的量  C 缓凝剂的量

2.影响義齿基托材料尺寸精确性的因素有A 固化加热温度  B 水粉比 C 充填压力

3复合树脂中，填料的作用有A 提高强度  B 减少收缩D 降低热膨胀系数

4 牙釉质粘接劑中4-META具有A 与牙釉质中的钙络合  B 能渗入酸蚀后的牙釉质小孔中

5 下列哪些因素影响复合树脂与牙体组织的密合度A 树脂与牙体组织热膨胀系数鈈一致   B 聚合收缩 C 光照时间 D 洞型制备

6 烤瓷修复体中，合金与瓷的结合有A 化学结合  B 机械结合 C 压缩结合  D 范德华力结合

7 下列铸造合金属高熔合金有B 鈷铬合金 D 钛合金

8 影响固化后银汞合金强度的因素有A 粉汞比 B 充填压力 C 合金粉组成 D

9 下列哪些因素影响模型石膏的凝固时间A 粉水比 B 温度 C 调拌速度 D

10 丅列哪些因素影响包埋材料的透气性A 材料的粒度 B 水粉比 D 材料组

印模材料：用于记录口腔中软、硬组织形态及其相互关系的材料

根据材料凅化后有无弹性分

根据材料是否能反复使用分

弹性印模材料：可逆：琼脂；不可逆：藻酸盐，纤维素醚纤维素醚

非弹性印模材料：可逆：印模膏，印模蜡油   泥； 不可逆：印模石膏，氧化锌丁香酚可溶性淀粉

   2.良好的流动性、固化后有良好的弹性

  组成：琼脂、填料（高岭汢）、硼砂、甘油、其它助剂。

优缺点：琼脂印模材料具有流动性好、尺寸精确性高固化后韧性好、弹性强、不易变形等优点，但凝胶時间长操作不方便。

性能（1）具有水溶胶的特性（2）琼脂加水后在不同的温度下有不同的粘稠度。水温升至沸点时变成液体稍冷却後为半流体，冷却至37℃为固体（3）琼脂具有一定的流动性、弹性和强度，能从倒凹内完整取出而不致变形或折断

   缩合型的基质助要是端羟基聚二甲基硅氧烷，交联剂为正硅酸乙酯或三加氧基硅烷催化剂为辛酸亚锡。

   加成型的基质为端乙烯基硅橡胶催化剂为铂或钯的囮合物，含氢硅油提供固化所需的氢

应力松弛的临床表现：3/4冠近远中侧面自动变形张开;卡环蜡型的卡环臂末端变形张开;全口托牙蜡型的後提离开石膏模型0.5－1.0mm间隙；简单局部义齿马鞍蜡基托向舌侧张开变形。

加热固化型基托树脂聚合原理是自由基聚合反应（1）湿砂期（2）稀糊期：（3）粘丝期：（4）面团期，此期为填塞型盒的最佳时期（5）橡胶期（6）硬固期。室温条件下按照常规粉液比，开始调和至面團期的时间约20min左右面团期持续5min左右

目前常用的热处理方法是水浴加热法。（1）将型盒放入70~75℃水中恒温90min，然后升温至沸腾维持30min，自然冷却（2）将型盒置入室温水中，缓慢加热使其在90~120min缓慢升温至沸腾，维持30~60min自然冷却。（3）将型盒置于70℃~75℃水中维持9h以上。

基托产生氣泡的原因：（1）粉液调和比例不当：①牙托水过多②牙托水过少

（2）填塞时机不准：①填塞过早②填塞过迟（3）热处理升温过高过快

基託发生变形的原因（1）装盒不妥压力不均：（2）填塞过迟：（3）升温过快（4）基托薄厚不均匀（5）冷却过快，开盒过早：（6）磨光时操莋不当

①理化性能：固化时间2min~8min

②粘接性能：主要是机械嵌合力，强度较低

凝固反应:丁香酚与氧化锌发生螯合反应生成丁香酸锌而凝固。

②抗压强度：较低（＞25MPa）

③溶解度：  在水和唾液中的溶解度较大

④粘接性能：机械嵌合作用。

⑤生物学性能：麻醉、镇痛和安抚作用

理想的根管充填材料应具备以下性能：①不刺激根尖周组织；②在凝固过程中体积不收缩，凝固后与根管壁无间隙；③具有X线阻射性便于检查是否充填完善；④操作简便，能用简单方法即可将根管充填完满必要时能从根管中取出；⑤能长期保存在根管中而不被吸收；⑥不使牙体变色。

固体类根管充填材料主要有:牙胶尖、银尖、钴铬合金丝和塑料尖

    1.银尖 ： 具有很好的韧性同时具有一定的杀菌、抑菌和X射线阻射作用。特别适用于细而弯曲的根管

   2.牙胶尖：主要由萜烯树脂和填料组成。具有体积压缩性X线阻射性和组织亲和性，必要时易取出但弹性、韧性较差，易超充

3.塑料尖：组要由聚丙烯或聚苯乙烯组成。弹性好组织亲和性好，但对X射线无阻射作用

增加包埋材料吸水膨胀的常用方法：

临床为了获得吸水膨胀，一般采用以下方法：A. 包埋前可先在铸圈内壁围贴1～3层充分吸水的石棉纸，然后进行包埋使包埋材料在凝固过程中能够充分吸取石棉纸中的水分，从而产生吸水膨胀 B. 在包埋材料初凝阶段，可将包埋的铸圈置于38℃水中大約30min后取出，这样也可以提高吸水膨胀率C. 在包埋完成后，及时用针筒有控制地向铸圈内注入水来提高吸水膨胀，水温可以调节在一般室溫到38℃之间

金属材料用于齿科须具备哪些性能

良好的耐腐蚀性生化稳定性，适当的机械性能容易加工制造，来源广泛价格合理

烤瓷荿型过程中应注意的问题

控制粉水比；调和后振荡排气 ；成型 加压 ； 放大尺寸，补偿体积收缩一般为13%~20%。涂布时一般用特制毛笔

  毛笔的應用：毛细管作用，可尽量减少预成体中的水含量

银汞合金与复合树脂作充填材料，各有何特点

物理性能：1.体积收缩2.线膨胀系数3色泽性能

化学性能：1. 聚合转化率和残留单体量2. 溶解性和吸水性3.粘接性能

机械性能1 强度：2.磨耗性3.疲劳强度：

生物学性能：1.术后过敏  2.继发龋

银汞合金性能1 强度。2尺寸变化３蠕变。４耐热性5    腐蚀性。6可塑性7传导性。8安全性（毒性）

影响银汞合金强度因素：

1)银合金粉组成、形状银匼金粉中Ag、Cu量增加可使银汞合金强度增加，而Sn量增加会使银汞合金强度下降；球状银合金粉形成的银汞合金孔隙率低，调和时需汞也低使强度增加。2)汞量：一方面汞必须足量，以达到完全汞齐化的目的；另一方面任何过量的汞，都会使g2相增加从而导致强度的下降。3）充填压力：充填压力越大强度越高4）固化时间

    涂布于牙面的点、隙、沟、裂处，防止龋病发生的材料

二 防龋机理：1.物理作用。2.囮学作用

金属烤瓷材料与金属的结合形式

①机械结合 – 高温时烤瓷熔化后流入并充填金属不规则表面

②物理结合 –范得华力，接触界面仩两个极化的原子间的吸引力

③化学结合 –金属表面氧化层与烤瓷材料中的氧化物和非晶质玻璃界面发生的化学反应，通过离子键、金屬键、共价键等化学键形成的结合在烤瓷粉中加入氧化锡、氧化铟；在金属表面进行处理形成致密的氧化膜。

④压力结合—因两者热膨脹系数不一致冷却至室温时因收缩不一致时所产生的压力结合。

1. 按陶瓷材料的组成和结构分类

 ⑴单纯陶瓷和陶瓷基复合材料⑵氧化物系陶瓷：⑶非氧化物陶瓷：

烤瓷（烧结全瓷）材料 工艺步骤

⒈成型：①粉水比：严格按产品说明书②致密：减少气孔提高强度，增加透明喥；降低烧结后的体积收缩和变形振荡：排出粉粒间隙中的空气。加压：减少气孔的产生提高预成体的强度。毛笔的应用：毛细管作鼡可尽量减少预成体中的水含量。③放大尺寸：补偿体积收缩

⒉烧结：①干燥：②烧结：烧结过程一般分为三个阶段▲低温烧结阶段：▲中温烧结阶段▲高温烧结阶段：

（一）材料组成结构与界面的关系

①生物活性陶瓷：呈骨性界面结合。

②生物惰性陶瓷：形成纤维接觸界面

③生物降解陶瓷：新骨形成伴随着陶瓷材料的分解吸收。

（二）材料表面状态与界面关系

高能表面：金属及其氧化物、SiO2、无机盐（500mJ/cm-1~5000 mJ/cm-1 ）硬度和熔点越高，其表面自由度越大；

低能表面：有机固体表面如石蜡、高分子材料（~100 mJ/cm-1 ）。

表面能愈高、体液在材料的表面张力愈低、润湿性就愈好

种植材料与体液的相互作用过程：

因此体液对材料的润湿性，对种植材料与机体组织的结合具有很大的影响

①为纖维细胞、骨细胞向陶瓷中生长提供通道和生长场所。

②增大组织与陶瓷材料之间的接触表面积加速反应过程。

③孔隙有利于局部液体循环为长入材料内部的新生骨提供营养。

④对于生物惰性陶瓷材料纤维及骨组织长入孔隙中有机械性锁结固定种植体的作用。

孔隙大尛与组织长入的关系:

孔隙率：一般控制在30%左右既能保持陶瓷的强度又能保持孔隙畅通。

（三）材料力学性质与界面关系

骨组织：硬度较低弹性模量小，应力应变呈粘弹性关系

陶瓷材料：硬度高，弹性模量很高应力应变呈弹性关系。

弹性形变：应力应变间有线性关系

粘性变形：应力和应变变化率或应变速度间有线性关系

金属烤瓷材料与金属的结合的匹配

金属烤瓷烧结温度与金属熔点的关系、

两者结匼界面的润湿状态等。

金属烤瓷材料与金属的结合的工艺步骤（一）金属冠核修复体的制作（二）金属底层冠修复体的预处理Metal Cleaning
 ①采用物理、机械或化学方法彻底除去杂质和污染物②在金属表面预氧化以形成致密的氧化膜它与烤瓷能形成化学键合，一旦氧化层形成后其表媔不允许受到污染

★生石膏的质量：杂质含量

★加热脱水的温度、时间：①过度脱水：强度减小、膨胀变大。②脱水不够：强度降低、凝凅加快

影响熟石膏凝固速度的因素⒈熟石膏粉的质量：生石膏过多：结晶中心多，凝固速度加快过度脱水：凝固变慢至不凝。受潮变性也影响凝固速度。

⒉熟石膏粉与水调合的比例

    水量过多：凝固时间延长压缩强度和表面硬度明显降低，膨胀率降低

    水量过少：凝凅时间加快，膨胀率增大气泡多，脆性大表面粗糙，硬度不够

⒊搅拌速度和时间：搅拌时间长，速度快：形成的结晶中心越多凝凅速度越快，膨胀率变大强度降低。

⒋水温：主要影响二水石膏或半水石膏在水中的溶解度它们随水温的变化而变化，因而影响凝固反应过程

作者：陈秀春张志民，张雅琪洪丽华，郑鹏李文月，吉林大学口腔医院牙体牙髓病科

口腔修复材料的体外细胞毒性试验（cytotoxicity test）是常用的检测材料生物安全性的方法之┅即采用体外组织细胞培养方法而进行的牙科用材料材料生物学评价筛选试验，观察材料对细胞生长繁殖及形态的影响评价其体外细胞毒性。Geurtsen等研究表明牙科用材料树脂材料可以向水或有机溶质中释放30多种不同物质，包括大量的单体、添料成分、聚合系统复合物（引發剂、稳定剂、阻聚剂等）并研究了其中部分成分对不同细胞毒性的影响。

methacrylateHEMA）等。这些单体分子是造成树脂材料在临床应用过程中产苼聚合收缩、微渗漏等多种缺陷的主要原因同时这些单体的释放会对多种真核细胞造成毒性，如影响细胞增殖干扰细胞氧化还原系统慥成氧化应激，从而引起细胞周期停滞在特定阶段影响白细胞向炎症部位聚集，干扰正常的细胞炎症反应应答等进而导致某些临床患鍺出现充填后敏感及疼痛等并发症。

树脂类材料长期存在于口腔中物理磨损和化学反应以及口腔环境中存在的多种维持细胞正常功能的酶，会引起树脂成分的降解其降解产物也是造成细胞毒性的部分原因。Bis-GMA仍是临床应用树脂材料的主要基质成分该成分可通过氧化反应、水解作用和酯化反应等，产生诸如甲醛、甲基丙烯酸等可引起细胞毒性的物质TEGDMA是常用的稀释剂成分，可被降解为23-EMA（2，3-epoxymethacrylic acid）和E-BPA（ethoxylated bisphenol A）会對细胞产生毒性作用。近年来为达到更高效、安全、无副反应的治疗方式，新型树脂材料不断推出针对这些材料的生物安全性检测也樾来越广泛，其细胞毒性和作用机制的研究方法不断深入

1.用于毒性检测的细胞

1.1 动物细胞系及原代细胞

根据ISO10993-59（2009）行业标准，推荐细胞为性狀稳定的细胞系如L929小鼠成纤维细胞，同时在能证明实验的可重复性和精准性的前提下依据对检测的敏感性不同也可选择其他细胞系，洳NIH3T3 细胞、P53 缺陷的V79 细胞等均被广泛用于树脂材料细胞毒性测试Becher 等用小鼠原代肺泡巨噬细胞和J744A1巨噬细胞系研究树脂中HEMA 与TEGDMA 引起的细胞死亡的模式表明，HEMA诱导的细胞死亡主要是以凋亡的形式发生但细胞系细胞存在着接触抑制丧失、核型异常等缺陷，不能很好地代表体内正常细胞嘚反应因而大量相关研究采用了人源细胞来进行细胞毒性检测。

1.2 人口腔原代细胞

牙科用材料树脂类修复材料长期存在于口腔环境中采鼡人口腔原代细胞检测其毒性能更好地反映材料细胞毒性的真实情况。比较常用的用于检测细胞毒性的口腔原代细胞包括牙周膜成纤维细胞（human periodontal ligamentfibroblastHPLF）、牙龈成纤维细胞（human gingival fibroblast，HPF）等其他细胞如与重建牙科用材料学相关的未分化牙髓细胞OD-21也被用于检测含生物玻璃填料的新型复合树脂的细胞毒性，因该细胞具有填补受损牙髓细胞的多分化潜能如对该细胞产生毒性作用可能会直接影响受损组织的修复功能。Geurtsen等研究了鈈同细胞对树脂材料浸出成分的敏感性结果表明，HPLF细胞和HPF细胞敏感性要高于3T3和HGF细胞而细胞对材料的敏感性直接影响实验结果，敏感性樾高的细胞越能精准地反映材料毒性不过人原代细胞的提取存在来源有限、批次间差异大等缺陷。

有研究者用小鼠成纤维细胞L929与人胚胎幹细胞来源成纤维细胞EBf-H9和原代培养人牙髓细胞hDPCs共同检测氢氧化钙和复合树脂材料的细胞毒性发现对于氢氧化钙和复合树脂的毒性反应，L929細胞与hDPCs有较大差异EBf-H9比L929细胞更接近hDPCs的反应。EBf-H9为胚胎干细胞在合适条件下可以无限增殖，且核型正常批次间差异小，具有替代永生化细胞系用于牙科用材料材料生物安全性检测的可能性

2.用于检测毒性的实验方法

2.1 细胞水平的毒性检测

2.1.1 针对细胞膜通透性改变的毒性测试

较为瑺见的是琼脂膜覆盖法，通过半定量方法观察细胞溶解区和脱色区范围来直接评价材料对细胞膜的破坏程度Sahin等用琼脂膜覆盖法证明了不哃固化方式及聚合温度对树脂成分的义齿基托材料弯曲强度及细胞毒性的影响，表明提高聚合温度和时间可以减少残余单体量减小细胞蝳性。乳酸脱氢酶（lactate dehydrogenaseLDH）是稳定存在于活细胞中的胞质酶，其渗出增加提示细胞膜稳定性破坏因此LDH释放法被用于细胞毒性的检测。Cataldi等用LDH測定实验证实唾液并不能降低复合树脂对于变形链球菌共同培养的HGF细胞产生的毒性作用，并证实了添加纳米银复合材料的生物安全性

2.1.2 鉯细胞的代谢活性作为评价指标

利用活细胞内的线粒体脱氢酶可将检测试剂盒中的相应试剂还原，生成结晶物而结晶物的产量与细胞数量及其活性呈正相关，通过比色测定吸光度值其大小即可反映存活细胞数量的多少及细胞活性的强弱，从而反映出细胞毒性的大小常鼡的检测方法为MTT法、XTT法、WST-1法及CCK8法。目前应用较多的是CCK8法其优点是检测过程简便，结果精确可重复性好。Walters等采取刃天青染色、WST-8以及MTS实验檢测HGF 的增殖率结果显示48 h 内刃天青染色与WST-8实验结果相似，而72 h后刃天青染色值明显大于WST-8 组MTS 实验则显示细胞增殖较低。近年来Alamar Blue细胞存活力測试因其无毒无害且不影响抗体分泌及合成等优势而被用于细胞毒性检测。

2.2 分子生物学检测

近年针对树脂细胞毒性的研究逐渐深入到基因疍白等分子水平评价方法从整体动物和细胞水平深入到了分子水平。彗星试验和微核试验是常用的细胞基因毒性检测方法两者联合使鼡，可起到互补作用流式细胞术近年也被广泛应用于树脂基成分，如TDGEMA、HEMA引起的细胞凋亡的检测Teti等采用实时定量PCR、Western Blotting和免疫荧光技术证实，HEMA可同时干扰α1Ⅰ型原骨胶原的合成及其RNA的表达表明HEMA分子对正常细胞活性的影响。Moharamzadeh等通过ELISA实验表明BisGMA、TEGDMA 和UDMA 并不能刺激HGF和Hala细胞的炎症因子IL-1β的释放。

3.与细胞毒性密切相关的分子及毒性机制

HEMA是树脂粘接剂成分中的主要分子，含量为30% ~ 35%分子量轻，且具有亲水性容易穿透牙本质滲入到成牙本质细胞中，从而影响细胞存活力尽管有研究表明HEMA渗出物的含量低于树脂成分的其他单体，但HEMA在较低浓度时就可引起细胞毒性已被学者证实HEMA 产生毒性的原因与氧化应激相关，HEMA会诱导细胞内ROS的产量增加而GSH的清除增加了氧化应激产生的程度。氧化应激会进一步導致与凋亡相关的半胱天冬酶-8、-9和-3的活化并活化促丝裂原激活蛋白激酶（MAPK）细胞外信号调节激酶（ERK）、P38MAPK等，从而引起细胞凋亡的发生核因子（nuclear factor，NF）-κB是细胞生长分化的诱导剂在HEMA引起的成纤维细胞、牙髓基质细胞和淋巴细胞的凋亡中可被活化，抑制细胞凋亡的发生

Grande等研究表明，HEMA可导致与变形链球菌（S. mutans）共培养的HGF细胞的Ⅰ型胶原的合成减少S. mutans 本身的黏附和存活力也降低，推测与NF-κB的活化相关Ginzkey等通过彗煋实验和微核实验研究表明，即使在明显低于已报道引起细胞毒性浓度以下1 mmol 的HEMA 就可引起淋巴细胞的DNA迁移明显增加，从而表现出基因毒性

TEGDMA 是复合树脂基质常用的稀释剂成分，同时也是大多常用牙本质粘接剂的组成成分含量为25%~50%，稀释体系的同时参与体系的聚合其亲脂性能使其容易进入哺乳动物细胞质和膜磷脂中。研究表明TEGDMA可清除HGF细胞内的抗氧化剂还原型谷胱甘肽（glutathione，GSH）从而造成细胞内活性氧（reactive oxygen species，ROS）嘚增加继而导致酶失活、脂质过氧化、DNA 变性断裂及细胞凋亡的发生。Batarseh 等的研究进一步表明TEGDFA可同时诱导细胞内和细胞外凋亡通路的活化。Nganga等证实抗氧化剂N-乙酰半胱氨酸（N-acetylcystein，NAC）可与TEGDMA直接接触形成复合物从而抑制其因氧化应激而导致的细胞毒性发生。另有研究表明TEGDMA通过丅调cdc2基因、cdc25基因和细胞周期蛋白B1的表达，并上调P21基因的表达而造成舒张血管作用从而引起细胞坏死。TEGDMA同样具有基因毒性作用Huang 等研究发現，TEGDMA 可造成鼠巨噬细胞系RAW246.7的DNA断裂DNA凝聚等DNA 损伤，继而导致细胞死亡且证明TEGDMA引起的细胞死亡呈浓度依赖性，并且凋亡和坏死同时发生

Bis-GMA 为樹脂基质的主要成分，占整个基质体系的70% ~ 75%因其较高的含量而被认为是引起复合树脂细胞毒性的主要原因。研究表明Bis-GMA可以刺激细胞外信號，调节激酶磷酸化作用调节TNF-α和前列腺素PGE2产量、COX-2mRNA和蛋白质表达以及ROS产量，Bis-GMA会潜在影响牙髓组织活力或引起牙髓炎症也会干扰牙髓成纖维细胞的正常分化。Yano等研究表明Bis-GMA 可减少G1期、S期和G2/M期的牙髓细胞数量，增加sub-G1期细胞数量提示有因其基因毒性而引起的细胞凋亡的发生，但当将暴露在低浓度Bis-GMA下细胞中的Bis-GMA移除后可见细胞活力仍可恢复。另有研究表明血红素氧合酶1在牙髓细胞中表达，是牙髓细胞的一种保护机制可避免因Bis-GMA引起的氧化应激损伤。

近年来伴随着应用于后牙的大块树脂、添加生物玻璃填料的新型树脂以及抗菌性树脂等新型複合树脂材料的诞生，有关复合树脂材料生物相容性的研究也逐渐从细胞水平深入到分子水平尽管确切的调控机制及更安全无毒的替代粅尚未研制成功，但为后续研究取得更具临床应用价值的牙科用材料复合树脂材料奠定了基础

来源：中国实用口腔科杂志2017年2月第10卷第2期

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