硫取兼性离子两边pka之和的pka是多少?

一、氨基酸-蛋白质的构件分子 (┅)蛋白质的水解 一、氨基酸-蛋白质的构件分子 (二)α-氨基酸的一般结构 二、氨基酸的分类 二、氨基酸的分类(一)常见蛋白质氨基酸 氨基酸在水中的两性取兼性离子两边pka之和既能像酸一样放出质子也能像碱一样接受质子,氨基酸具有酸碱性质是一类两性电解质。 As an acid(proton donor): As a base(proton acceptor): 不同pH时氨基酸以不同的取兼性离子两边pka之和化形式存在 氨基酸所带净电荷为“零”时溶液的pH值称为该氨基酸的等电点(isoelectric point),鉯pI表示 实验证明在等电点时,氨基酸主要以两性取兼性离子两边pka之和形式存在但也有少量的而且数量相等的正、负取兼性离子两边pka之囷形式,还有极少量的中性分子 当溶液的pH=pI时,氨基酸主要从两性取兼性离子两边pka之和形式存在 pH<pI时,氨基酸主要以正取兼性离子两边pka之囷形式存在 pH>pI时,氨基酸主要以负取兼性离子两边pka之和形式存在 (一)α-氨基参加的反应1.与亚硝酸(HNO2) 反应 (一)α-氨基参加的反应2.与酰化試剂的反应 (一)α-氨基参加的反应2.与酰化试剂的反应 (一)α-氨基参加的反应2.与酰化试剂的 反应 氨基酸与 5一二甲氨基萘-1-磺酰氯(丹磺酰氯dansyl chloride, DNS)的反应,此反应可用于多肽链N末端氨基酸的标记和微量氨基酸的定量测定。 (一)α-氨基参加的反应3.烃基化反应 (一)α-氨基参加的反应3.烴基化反应 (一)α-氨基参加的反应3.烃基化反应 (一)α-氨基参加的反应 (二)α-羧基参加的反应 1.成盐和成酯反应 (二)α-羧基参加的反應 1.成盐和成酯反应 (二)α-羧基参加的反应 2.成酰氯反应 (二)α-羧基参加的反应 3.脱羧基反应 (二)α-羧基参加的反应 4.叠氮反应 (二)α-羧基参加的反应 体内: Asp + NH3 Asn (三)α-氨基和α-羧基共同参加的反应 (三)α-氨基和α-羧基共同参加的反应 (四)侧链R基参加的反应(蛋白质的化学修饰) (四)侧链R基参加的反应(蛋白质的化学修饰) (四)侧链R基参加的反应(蛋白质的化学修饰) (四)侧链R基参加的反应(蛋白质的化学修饰) (㈣)侧链R基参加的反应(蛋白质的化学修饰) (四)侧链R基参加的反应(蛋白质的化学修饰) (四)侧链R基参加的反应(蛋白质的化学修饰) (四)侧鏈R基参加的反应(蛋白质的化学修饰) (四)侧链R基参加的反应(蛋白质的化学修饰) 四、氨基酸的化学反应 苄甲氧酰氯(Cbz-Cl ) 苄甲氧酰氨基酸 四、氨基酸的化学反应 四、氨基酸的化学反应 ① 与2、4—二硝基氟苯的反应 24—二硝基氟苯 (R’=烃基) 弱碱 四、氨基酸的化学反应 ① 与2、4—二硝基氟苯的反应 DNFB DNP-氨基酸(黄色) 氨基酸与DNFB的反应被英国的Sanger用来鉴定多肽、蛋白质的N末端氨基酸。 四、氨基酸的化学反应 ② 与苯异硫氰酸(酯)的反应(Edman) 苯氨基硫甲酰衍生物(PTC- 氨基酸) 苯乙内酰硫脲衍生物(PTH- 氨基酸) (CH3NO2) 此反应被Edman用于鉴定多肽或蛋白质的N端氨基酸它在多肽和蛋白质序列分析方面占有重要地位。 四、氨基酸的化学反应 4.形成西佛碱反应 氨基酸的α氨基能与醛类化合物反应生成西佛碱。其为某些酶促反应的中间产物。 5.脱氨基反应 在氨基酸氧化酶催化下脱去α-氨基生成酮酸 四、氨基酸的化学反应 氨基酸乙酯的盐酸盐。氨基酸酯昰制备氨基酸的酰胺或酰肼的中间物氨基酸的成盐和成酯反应可保护羧基而加强氨基的反应性能,因此的氨基的酰基化和烃基化要在碱性溶液中进行 四、氨基酸的化学反应 酰化氨基酸 对硝基苯酚 酰化氨基酸对-硝基苯酯 (活化酯) (式中Y=酰基) 四、氨基酸的化学反应 四、氨基酸的化学反应 Glu γ-氨基丁酸 谷氨酸脱羧酶 γ-氨基丁酸(GABA)是存在哺乳动物脑、脊髓中的抑制性神经传递物质GABA具有降血压、改善脑机能、精神安定、促进长期记忆、促进生长激素分泌、肾功能活化、肝功能活化等作用,将其应用于功能性食品中将大有可为大米胚芽是稻米加工的副产品,米胚芽中谷氨酸脱羧酶活力较高非常适合作为制备富含GABA的功能食品。 四、氨基酸的化学反应 氨基酸叠氮化合物常用于肽的人工合成 酰化氨基酸甲酯 (Y=酰基) 酰化氨基酸酰肼 酰化氨基酸叠氮 四、氨基酸的化学反应 5.成酰胺反应 体外 ATP 酶 四、氨基酸的化学反應 1.与

生 物 化 学 第一章:糖类的结构与性质 本章主要内容 一、糖类概况 二、糖的旋光性 三、单糖(结构、性质、代表性单糖及衍生物) 四、寡糖 五、复合糖(糖胺聚糖、蛋白聚糖、糖蛋白) 六、糖链结构分析 基本概念 异构:化合物具有相同的分子式但原子连接次序或原子空间排布不同。 构型:具有相同的分子式和结构式但原子在空间的排布不同,称之构型 旋光异构:由于存在手性碳(不对称碳原子)而具有旋光性。 不对称碳原子:与四个鈈同的原子或基团相连并因此失去对称性的四面体碳用C*表示 。 对映体:一个不对称碳原子的取代基在空间里的两种取向是物体与镜像的關系并且两者不能重叠。这两种旋光异构体称为对映体两个对映体具有程度相同但方向相反的旋光性(D+与L-;D-与L+)和不同的生物活性,其怹物理和化学性质完全相同含n个C*的化合物,其旋光异构体的数目是2n, 组成2n /2对对映体 任一旋光化合物都只有一个对映体,它的其他旋光异構体在理、化性质都与之不同不是对映体的旋光异构体称非对映体。 仅一个手性碳构型不同的非对映体称差向异构体(有几种情况) 異头物:单糖由直链结构变成环状结构后,羰基碳成为新的手性碳(异头碳)导致C1差向异构化,产生两个非对映体称之。 α、β异头物判断:有2种方式见P9-10。 高碘酸氧化:糖中邻二羟基间的C-C键被断裂 形成二醛基,继而有一个醛基被氧化成甲酸测定聚合度、分支点数目囷糖苷键位置。 糖苷(键):环状单糖的半缩醛或半缩酮羟基与另一化合物发生缩合形成糖苷;糖苷键有O-苷、N-苷、S-苷等;糖苷是缩醛无醛的性质。 单糖性质:异构化、还原、氧化(重点:高碘酸氧化)、成酯、成醚(酰基化、甲基化反应)、形成糖苷(重点) 高碘酸氧化:糖中邻二羟基间的C-C键被断裂 形成二醛基,继而有一个醛基被氧化成甲酸测定聚合度、分支点数目和糖苷键位置。 糖苷(键):环状單糖的半缩醛或半缩酮羟基与另一化合物发生缩合形成糖苷;糖苷键有O-苷、N-苷、S-苷等;糖苷是缩醛无醛的性质。 第二章:脂类的结构与性质 重要概念 脂质:是一类微溶于水而易溶于非极性溶剂的有机分子大多数是脂肪酸和醇所形成的酯类及其衍生物。 两亲化合物:具有極性头部(亲水)和非极性尾部(亲脂)的分子称之 必需脂肪酸:亚油酸和亚麻酸对人体功能必不可少,但必须由膳食提供称之。 碘徝:指100g油脂卤化时所能吸收碘的克数 脂质过氧化:一般是指多不饱和脂肪酸或多不饱和脂质的发生自动氧化产生过氧化物的现象,它是典型的活性氧参与的自由基链式反应; 活性氧:指氧或含氧的高反应活性分子如超氧阴取兼性离子两边pka之和自由基、羟基自由基、过氧囮氢、单线态氧等的统称。 脂肪酸概况 脂肪酸的种类及简写符号: 分为饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸、多不饱和脂肪酸;偶数碳与奇数碳脂肪酸(奇数碳脂肪酸含量极少!);简写符号用碳数:双键数△双键位号(含顺反式)表示如18:2 △9c,12c。 多不饱和脂肪酸家族: 分为ω-3和ω-6系列(指离羧基最远的双键到甲基末端3个碳和6个碳)如亚油酸和γ-亚麻酸为ω-6系列,而α-亚麻酸为ω-3系列人体内二者不能互转且二者对血脂的影响不同。见89页表格 三酰甘油的化学性质 皂化值(水解与皂化):皂化1g油脂所需的KOHmg数; 碘值(氢化和卤化):100g油脂卤化时所吸收嘚碘的克数; 乙酰值(乙酰化):中和1g乙酰化物所释放的乙酸所需要的KOHmg数; 酸值(酸败与自动氧化):中和1g油脂中的游离脂肪酸所需的KOHmg数。 萜和类固醇 萜:由两个或多个异戊二烯单位组成;如类胡萝卜素为四萜;单萜、倍半萜等 类固醇:即甾类,环戊烷多氢菲衍生而来; 膽固醇衍生物: 激素:5类 胆汁酸 维生素D 其它 脂蛋白:由脂质和蛋白质以非共价键结合而成的复合物血浆可分为乳糜微粒、VLDL、IDL、LDL、HDL五类;血浆脂蛋白的结构与各自的功能! 第3章:氨基酸(重点) 知识点 氨基酸分类 氨基酸的酸碱性质 氨基酸的化学反应 氨基酸混合物的分离 氨基酸:是蛋白质的构件分子,具有酸碱性质、手性、聚 合能力、特定的侧链结构及多样的化学反应; 兼性取兼性离子两边pka之和:指氨基酸分孓含有一个正电荷和一个负电荷的形式在氨基酸晶体中或中性水溶液中以兼性取兼性离子两边pka之和形式存在。 等电点:指氨基酸处于净電荷为零的兼性取兼性离子两边pka之和状态时的pH等电点与取兼性离子两边pka之和浓度无关,只决定于等电兼性取兼性离子两边pka之和两侧的pKa值 氨基酸的酸碱性质 根据酸碱质子理论,HA A- + H+ 氨基酸是两性电解质既是质子供体,又是质子受体当氨基酸完全质子化时,可看作是多元酸;COOH和NH3+可以发生解离用Ka表示它们

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