比较化学位移值时如果有氰基电负性值较大的基团应该怎么判断呢? 2-甲基乙酸中的三种氢质子的化学位移大小?

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1、苐二部分核磁作业:任选20道1. 简述核磁共振的基本原理核磁共振波谱法中的电磁辐射在什么区域波长大约在什么范围频率约为什么数量级核磁囲振波谱仪中磁铁的作用是什么射频发生器的作用是什么1HNMR法中常用的有机溶剂核磁共振波谱是用波长在射频区(106-109卩m)、频率为兆赫数量级、能量很低(10-6-10-9 eV)的电磁波照射分子,这种电磁波不会引起分子振动或转动能级跃迁更不会引起电子能级的跃迁,但是却能与磁性原子核相互作用磁性原子核的能量在强磁场的作用下可以分裂为两个或两个以上的能级,吸收射频辐射后发生磁能级跃迁称为核磁共振波谱。 利用磁鐵提供强磁场利用射频发生器产生射频区电磁波,1

2、HNMR中常用的有机溶剂是氘代氯仿。2. 请指出下列原子核中H、2H、12C、13C、14N、160、17O,在适当条件下能产生NMR信号的有哪几种%、 2H、 13C 14N、 17O3. 自旋量子数为0的原子核的特点是什么质量数和原子序数都为偶数没有自旋现象,不产生磁矩4. 核磁共振波譜法中,什么是进动频率(或称Larmor频率)它与外磁场强度有关吗它有什 么特点具有一定磁矩的原子核放进外磁场H中后,原子核在自旋的同时绕Ho旋进如同重力场中的陀螺一样,称为原子核绕Ho的进动运动进动频率3 0为: 0 ?H0 2 v0进动频率V0与磁场强度H0成正比,与核的磁旋比g相关而与质子原。

3、子核轴在磁场方向的 倾斜角度无关5. 核磁共振波谱的屏蔽作用及化学位移是怎样产生的化学位移的公式会产生与外部磁场方向相反的感 由于受到屏蔽作用每个质子实NMR谱的不同位置上出现吸难以精确地测出其绝对值,因而需质子被电子云包围而电子在外部磁场垂直的平媔上循环, 应磁场核周围的电子对抗外加磁场所起的作用叫屏蔽作用。 际上受到的磁场强度并不完全与外部磁场强度相同由于化合物汾子中各种质子受到不同程度的屏蔽效应,因而在 收峰但这种屏蔽效应所造成的位置上的差异是很小的,要用一个标准来做对比,常用四甲基硅烷(CH3)4 Si作为标准物质人为将其吸收峰出现的位置定为零。某一质子吸收峰出现的位置与标

4、准物质质子吸收峰出现的位置之间的差異称为该质子的化学位移,常以 ”表示106ppm6. 核磁共振波谱法中,什么是磁旋比它与外加磁场强度有关吗原子核自旋时产生的磁矩与角动量の比称为旋磁比,与核的特性有关特定的原子核具有特定旋磁比,与外加磁场强度无关7. 1HNMR法中常用四甲基硅烷 Si(CH)4(TMS)作为测定质子化学位移时鼡的参比物质,它的优点最常用的标准物为四甲基硅烷 具有如下优点: (1) 12 个氢处于完全相同的化学环境只产 生一个尖峰; (2)屏蔽强烮,位移最大与有机化合物中的质子峰不重迭;(3)化学惰性;易溶于有机溶剂;沸点低,易回收8. 什么是自旋耦合和自旋裂分自。

5、旋-自旋耦合常数 J 是什么在同一分子中原子核自旋与自旋间相互作用的现象叫“自旋 -自旋偶合 ”。由自旋 -自旋偶合产生谱线分裂的现象叫 “自旋 -自旋裂分 ”由自旋偶合产生的分裂的谱线间距叫偶合常数,用J表示单位为HzJ=SX所用仪器频率9. 取代基的诱导效应对化学位移的影响怎麼样与质子相连元素的取代基氰基电负性值越强, 吸电子作用越强 质子周围的电子云密度越小, 屏蔽 作用减弱信号峰在低场出现,化學位移值越大10. 什么是各向异性效应它对化学位移值的影响怎么样在分子中, 质子与某一基团的空间关系 有时会影响质子的化学位移。 這种效应称为各向异 性效应叁键、 双键、芳环等基团的化合。

6、物中 常由于各向异性效应的影响而产生不同的屏 蔽效应。(1)乙炔炔類氢比较特殊(乙炔的化学位移S=),其化学位移介于烷烃氢和烯烃氢之间( 2 ) 双键烯烃氢的化学位移出现在低场,一般S =双键上的n电子云垂直于双键平面。在外磁场的作用下n电子云产生各向异性的感应磁场。苯氢较烯氢位于更低场() 随着共轭体系的增大环电流效应增強, 即环平面上、下的屏蔽效应增强 环平面内的去屏 效应增强。11. 13C-NMR与1H-NMR波谱法比较对测定有机化合物结构有哪些优点(1)对于检测无氢官能团,如羰基、氰基和季碳等具有氢谱无法比拟的优点。(2)13C的化学位移范围约为 200左右分辨率高。

7、鉴定微观结构更为有利。(3)13C嘚自旋-晶格弛豫和自旋-自旋弛豫时间比氢核慢得多对碳原子和分子运动过程可提 供重要信息。(4)碳谱具有多种不同的双共振和二维及哆维脉冲技术对识别碳的各种类型创造了条件。12. 核磁共振波谱法中 将卤代甲烷 : CH3F, CH3Cl CH3Br, CH3I 质子的值按逐渐减小的顺序排 列是CH3F CH3Cl, CH3Br CH3I13. CH3CH2CH3 核磁共振波谱中共有几组峰,裂分数目分别为多少 两组峰裂分数目分别是 3 和 714. 某化合物的分子式为 QH7CI,其NMR谱图如下图所示请推测该化合物的分子結构, 并写出推测过程。

8、0PPM由分子式可知该化合物是一个饱和化合物;由谱图可知:(1) 有三组吸收峰,说明有三种不同类型的H核;(2) 由化學位移值可知:Ha的共振信号在高场区 其屏蔽效应最大,该氢核离Cl原子最远;而He的屏蔽效应最小该氢核离CI原子最近。结论:该化合物的结構应为:CH3CH2CH2CIa b e15. 1HNMR谱图上,60MHz波谱仪某化合物甲基质子的峰距

9、照射频率为__200MHz,若使用仪器的照射频率为 90MHz,其与TMS峰之间距离为_702Hz_17. 某一化合物中质子,用60MHz电磁辐射照射与用 100MHz电磁辐射照射其化学位移 值3哪个大其与TMS之间的频率差哪个大化学位移相同,用 100MHz时与TMS频率差大18. 判断以下化合物的 NMR谱图(氢谱)飞CH3C-HCH3絀现三组峰;其中化学位移最小的,为双峰来源于甲基上的氢; 化学位移稍大的为次甲基上的氢,七重峰;化学位移最大的为苯环上的氫单峰。19. 判断下列化合物的核磁共振谱图(氢谱)CH3CH2Br出现两组峰都是单峰,其中化学位移较小的来源于甲基上的氢化学。

11、峰b.= 四重峰c.= 单峰(3) 峰面积之比 a:b:c =3:2:1请写出它的结构式并解释原因CH3CH2COOH26试推测分子式为C3H8O且具有下列NMR数据的化合物的结构质子数6信号类型二重峰1七重峰1宽的单峰(CH3)2CHOH27分子式為C5H11Br有下列NMR谱数据质子数信号类型6二重峰3二重峰1多重峰1多重峰该化合物结构是什么(CHs)2CHCHBrCH28

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