有机合成中都有哪些脱氮反应方程式？

来源：蜘蛛抓取(WebSpider) 时间：2018-12-25 08:01 标签： 脱氮

《有机总结》 PAGE \* MERGEFORMAT 81 有机化学 一、烯烃 1、卤化氢加成 （1） 【马氏规则】在不对称烯烃加成中氢总是加在含碳较多的碳上。 【机理】 【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较穩定的碳正离子中间体 【注】碳正离子的重排 （2） 【特点】反马氏规则 【机理】 自由基机理（略） 【注】过氧化物效应仅限于HBr、对HCl、HI无效。 【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体 【例】 2、硼氢化—氧化 【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇，加成是顺式的并且不重排。 【机理】 【例】 3、X2加成 【机理】 【注】通过机理可以看出反应先形成三元环的溴鎓正离子，然后亲和試剂进攻从背面进攻不难看出是反式加成。不对称的烯烃亲核试剂进攻主要取决于空间效应。 【特点】反式加成 4、烯烃的氧化 1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇 2）热浓酸性高锰酸钾氧化 3）臭氧氧化 4）过氧酸氧化 5、烯烃的复分解反应 【例】 6、共轭二烯烃 1）卤化氢加成 2）狄尔斯-阿德尔（Diels-Alder）反应 【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的1，4加成产物 【例】 二、脂环烃 1、环丙烷的化学反应 【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生加成反应开环类似碳碳双键。 【特点】环烷烃都有抗氧化性可用于区分不饱和化合物。 【注】遵循马氏规则 【例】 2、环烷烃制备 1）武兹（Wurtz）反应 【描述】通过碱金属脱去卤素制备环烷烃。 【例】 2）卡宾 ①卡宾的生成 A、多卤代物的α消除 B、由某些双键化合物的分解 ②卡宾与烯烃的加成反应 【特点】顺式加成构型保持 【例】 ③类卡宾 【描述】类卡宾是一类在反应中能起到卡宾作用的非卡宾类化合物，最常用的类卡宾是ICH2ZnI 【特点】顺式加成，构型保持 【例】 三、炔烃 1、还原成烯烃 1）、顺式加成 2）、反式加成 2、亲电加成 1）、加X2 【机理】 中间体 【特点】反式加成 2）、加HX （一摩尔的卤化氢主要为反式加成） 3）、加H2O 【机理】 【特点】炔烃水合苻合马式规则 【注】只有乙炔水合生成乙醛，其他炔烃都生成相应的酮 3、亲核加成 1）、 2）、 3）、 4、聚合 5、端炔的鉴别 【注】干燥的炔銀和炔铜受热或震动时易发生爆炸，实验完毕应立即加浓硫酸把炔化物分解。 6、炔基负离子 【例】 三、芳烃 1、苯的亲电取代反应 1）卤代 2）硝化 3）磺化 4）傅-克（Friedel-Crafts）反应 = 1 \* GB3 ①傅-克烷基化反应 【机理】 【注】碳正离子的重排,苯环上带有第二类定位基不能进行傅-克反应 【例】 = 2 \* GB3 ②傅-克酰基化反应 【例】 2、苯环上取代反应的定位效应 1）第一类定位基，邻对位定位基常见的有: 2）第二类定位基，间位定位基 常见的有： 【注】第一类定位基除卤素外，均使苯环活化第二类定位基使苯环钝化。卤素比较特殊为弱钝化的第一类定位基。 3、苯的侧链卤代 【機理】自由基机理 4、苯的侧链氧化 1)用高锰酸钾氧化时产物为酸。 【描述】苯环不易被氧化当其烷基侧链上有α氢的时候，则该链可被高锰酸钾等强氧化剂氧化，不论烷基侧链多长。结果都是被氧化成苯甲酸。 【例】 2）用CrO3+Ac2O为氧化剂时，产物为醛 【例】 3）用MnO2为氧化剂时，產物为醛或酮 5、萘 【特点】萘的亲电取代反应，主要发生在α位，因为进攻α位，形成的共振杂化体较稳定，反应速度快。 【例】 四、鹵代烃 1、取代反应 （1）水解 （2）醇解 （3）氰解 （4）氨解 （5）酸解 （6）与炔钠反应 （7）卤素交换反应 2、消除反应 （1）脱卤化氢 = 1 \* GB3 ①β-消除 【注】当有多种β-H时其消除方向遵循萨伊切夫规律，即卤原子总是优先与含氢较少的β碳上的氢一起消除。 【例】 = 2 \* GB3 ②α-消除 （2）脱卤素 3、与活泼金属反应 （1）与金属镁反应 （格式试剂） （2）与金属钠反应 武兹（Wurtz）反应 （3）与金属锂反应 【注】二烷基铜锂主要是与卤代烃偶联成烷烃 4、还原反应 5、氯甲基化 五、醇 1、卢卡斯（Lucas）试剂 无水氯化锌与浓盐酸的很合溶液叫卢卡斯试剂用于鉴别伯、仲、叔醇 2、把羟基变成鹵基 （1）、醇与卤化磷（PX5、PX3） （2）、醇与亚硫酰氯（SOCl2） 3、醇的氧化 （1）沙瑞特（Sarret）试剂 【注】沙瑞特试剂，是CrO3和吡啶

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（1）最简单的有机物是______．

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