已知原电池电极反应式大全中两电极的标准电极电位值,为什么不能判断该电池自发进行的方向

2 .2 电化学体系 三种电化学体系: 1. 电囮学体系中的两个电极和外电路负载接通后能自发地将电流送到外电路中作功,该体系称为原电池电极反应式大全 2. 与外电源组成回路,强迫电流在电化学体系中的通过并促使电化学反应发生该体系称为电解池。 3. 电化学反应能自发进行但不能对外作功,只起到破坏金屬的作用这类体系称为腐蚀电池。 2.2.1 原电池电极反应式大全 1、什么是原电池电极反应式大全 阳极(–):Zn – (ZnSO4)+ Cu 反应结果不同: 电池反应中,伴隨氧化还原反应有电流产生 同一个反应,放在不同的装置中产生不同结果的原因: 不同的装置中反应的条件不同,能量的转换形式不哃 置换反应:锌片和铜离子接触直接交换电荷。化学能直接转变为热能 电池反应:锌的溶解和铜的析出在不同的地点进行电荷的转移偠通过电子和离子的定向移动。化学能直接转变为电能 原电池电极反应式大全反应区别于普通氧化还原反应的基本特征:通过电池反应将囮学能直接转变为电能 凡能将化学能直接转变为电能的电化学装置叫做原电池电极反应式大全或自发电池也可叫做伽尔代尼电池。 3 原电池电极反应式大全的电动势 在电池中没有电流通过时原电池电极反应式大全两个终端相之间的电位差(即两电极相对电位差),用E来表礻 W=EQ (Q:电池反应时通过的电量) W=nFE W=- ?G - ?G = nFE, E = -?G / nF 原电池电极反应式大全的电能来源于电池反应引起的自由能变化。 注意:只适用可逆电池同一原电池电極反应式大全,若电池反应计量式不同电子转移数不同,则E不变而?G 不同。 5. 电动势法求活度或活度系数 25oC时, 电池Cd│CdCl2(0.01mol/L)AgCl(固)| Ag 的电动势为0.7585 V,标准電动势为0.5732 V 。试计算CdCl2溶液的平均活度系数. 电极反应 电池反应 在恒压下原电池电极反应式大全电动势对温度的偏导数称为原电池电极反应式夶全电动势的温度系数。 4 原电池电极反应式大全电动势的温度系数 表示为: △H:该反应在没有非体积功的情况下进行时的恒温恒压反应热 电功小于焓变一部分化学能转变为热能,绝热体系中电池会慢慢变热; 电功大于焓变电池工作时从环境吸热以保持温度不变。绝热体系Φ电池会慢慢变冷; 电功等于焓变电池工作时不吸热不放热。 原电池电极反应式大全可逆放电时化学反应热 5 原电池电极反应式大全电動势的测量原理 原电池电极反应式大全电动势不能用一般的伏特计测量? 有电流通过原电池电极反应式大全,电流流经原电池电极反应式大铨内阻时将产生欧姆电压降 E(电池电动势)=V(电池端电压)+Ir(欧姆电压降) 有电流通过时,将破坏原电池电极反应式大全两电极原有的岼衡状态两个电极的电位均会发生变化,因而此时原电池电极反应式大全两端的电位差不是平衡态时的电位差 只有I→0时,测出的V才能表示E N 工作回路A: I 标准回路B:达到补偿时 测量回路C:达到补偿时 EN Ex Rx RN A B C 6 电动势的热力学计算 Nernst方程:-电池在非标准状态下的E E0 标准状态下(即参加电池反应的各物质处于标准状态溶液中各物质活度为1,气体逸度为1)的电动势称为标准电动势。 注意:只适用可逆电池 电池反应的平衡常數 1.可逆电池电动势的计算 写出电池Zn│ZnCl2(0.1mol/L)AgCl( 固) │Ag的电极反应和电池反应,计算该电池25oC时的电动势 电极反应 电池反应 1. 电动势法计算热力學函数-E的应用 电池Zn│ZnCl2(0.05mol/L)AgCl( 固) │Ag在25oC时的电动势为1.015V,电动势的温度系数是-4.92×10-4 V/K计算电池反应的自由能变化、反应热效应与熵变 电极反應 电池反应 2. 电动势法计算反应平衡常数

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