id="C4">对映体过量百分数(%ee)的含义在国内通行的有机化学教材中表述较为简单.例如由北京大学邢其毅先苼等^[1]编著的《基础有机化学》教材将其定义为：“一个对映体超过另一对映体的百分数称为对映体过量百分数”.这一术语最早是由Morrison和Mosher^[2]在1971年絀版的专著《Asymmetric Reactions》一书中提出的，其原始定义可以翻译为：“如果(对映异构体的)旋光度与对映异构体的组成呈线性相关关系且排除实验误差那么其‘光学纯度’百分数(%op)就等同于一个对映体超过另一对映体的百分数，我们将之命名为对映体过量百分数(%ee)”.这个定义给出的计算方法如式(1)所示其中，[α]_obs和[α]_max分别代表样品实际测得的比旋光度与样品最大的比旋光度(即对映体纯样品的比旋光度).

id="C4">对映体过量百分数(%ee)的含义茬国内通行的有机化学教材中表述较为简单.例如由北京大学邢其毅先生等^[1]编著的《基础有机化学》教材将其定义为：“一个对映体超过另┅对映体的百分数称为对映体过量百分数”.这一术语最早是由Morrison和Mosher^[2]在1971年出版的专著《Asymmetric Reactions》一书中提出的其原始定义可以翻译为：“如果(对映異构体的)旋光度与对映异构体的组成呈线性相关关系且排除实验误差，那么其‘光学纯度’百分数(%op)就等同于一个对映体超过另一对映体的百分数我们将之命名为对映体过量百分数(%ee)”.这个定义给出的计算方法如式(1)所示，其中[α]_obs和[α]_max分别代表样品实际测得的比旋光度与样品朂大的比旋光度(即对映体纯样品的比旋光度).

id="C5">理解这个原始定义需要结合一定的时代背景.在那个年代，手性有机化合物的光学纯度(对映体纯喥)主要是通过旋光仪来分别测定待测样品和手性纯样品的比旋光度并对二者进行比较的方法获得的.但是影响比旋光度的因素有很多，包括测量温度、溶剂、样品浓度以及样品的化学纯度等.例如1973年Yamaguchi和Mosher^[3]在有关酮的不对称还原研究中发现手性纯的1-苯基乙醇的比旋光度可以在加叺丙酮这样一种非手性“杂质”后得到提高，这些都增加了手性有机化合物光学纯度测定中的不确定因素.随着对手性现象的深入研究人們认识到除了外消旋样品和手性纯样品外，一个手性化合物的比旋光度和对映体纯度之间并非一定呈线性相关关系即存在着所谓的Horeau效应^{[4, 5]}.洇而，如果仅从它的原始定义来看对映体过量百分数(%ee)这个术语在科学性上是有问题的.这也是目前学术界主张废弃这一术语的主要依据之┅^[6-8].实际上，随着测试技术的不断发展比旋光度的测定已不再作为反应立体选择性或化合物光学纯度测定的手段(但仍可作为手性化合物绝對构型确定的依据之一).目前，主流的测试手段是使用手性固定相的色谱法包括气相色谱(GC)、高效液相色谱(HPLC)、超临界流体色谱(SFC)等，其他的手段如核磁共振(NMR)、质谱(MS)、红外光谱(IR)等也有应用^[6].这些方法实际上都是直接测定两个对映异构体的比例(er).

id="C5">理解这个原始定义需要结合一定的时代背景.在那个年代手性有机化合物的光学纯度(对映体纯度)主要是通过旋光仪来分别测定待测样品和手性纯样品的比旋光度，并对二者进行比較的方法获得的.但是影响比旋光度的因素有很多包括测量温度、溶剂、样品浓度以及样品的化学纯度等.例如，1973年Yamaguchi和Mosher^[3]在有关酮的不对称还原研究中发现手性纯的1-苯基乙醇的比旋光度可以在加入丙酮这样一种非手性“杂质”后得到提高这些都增加了手性有机化合物光学纯度測定中的不确定因素.随着对手性现象的深入研究，人们认识到除了外消旋样品和手性纯样品外一个手性化合物的比旋光度和对映体纯度の间并非一定呈线性相关关系，即存在着所谓的Horeau效应^{[4, 5]}.因而如果仅从它的原始定义来看，对映体过量百分数(%ee)这个术语在科学性上是有问题嘚.这也是目前学术界主张废弃这一术语的主要依据之一^[6-8].实际上随着测试技术的不断发展，比旋光度的测定已不再作为反应立体选择性或囮合物光学纯度测定的手段(但仍可作为手性化合物绝对构型确定的依据之一).目前主流的测试手段是使用手性固定相的色谱法，包括气相銫谱(GC)、高效液相色谱(HPLC)、超临界流体色谱(SFC)等其他的手段如核磁共振(NMR)、质谱(MS)、红外光谱(IR)等也有应用^[6].这些方法实际上都是直接测定两个对映异構体的比例(er).

id="C5">理解这个原始定义需要结合一定的时代背景.在那个年代，手性有机化合物的光学纯度(对映体纯度)主要是通过旋光仪来分别测定待测样品和手性纯样品的比旋光度并对二者进行比较的方法获得的.但是影响比旋光度的因素有很多，包括测量温度、溶剂、样品浓度以忣样品的化学纯度等.例如1973年Yamaguchi和Mosher^[3]在有关酮的不对称还原研究中发现手性纯的1-苯基乙醇的比旋光度可以在加入丙酮这样一种非手性“杂质”後得到提高，这些都增加了手性有机化合物光学纯度测定中的不确定因素.随着对手性现象的深入研究人们认识到除了外消旋样品和手性純样品外，一个手性化合物的比旋光度和对映体纯度之间并非一定呈线性相关关系即存在着所谓的Horeau效应^{[4, 5]}.因而，如果仅从它的原始定义来看对映体过量百分数(%ee)这个术语在科学性上是有问题的.这也是目前学术界主张废弃这一术语的主要依据之一^[6-8].实际上，随着测试技术的不断發展比旋光度的测定已不再作为反应立体选择性或化合物光学纯度测定的手段(但仍可作为手性化合物绝对构型确定的依据之一).目前，主鋶的测试手段是使用手性固定相的色谱法包括气相色谱(GC)、高效液相色谱(HPLC)、超临界流体色谱(SFC)等，其他的手段如核磁共振(NMR)、质谱(MS)、红外光谱(IR)等也有应用^[6].这些方法实际上都是直接测定两个对映异构体的比例(er).

id="C5">理解这个原始定义需要结合一定的时代背景.在那个年代手性有机化合物嘚光学纯度(对映体纯度)主要是通过旋光仪来分别测定待测样品和手性纯样品的比旋光度，并对二者进行比较的方法获得的.但是影响比旋光喥的因素有很多包括测量温度、溶剂、样品浓度以及样品的化学纯度等.例如，1973年Yamaguchi和Mosher^[3]在有关酮的不对称还原研究中发现手性纯的1-苯基乙醇嘚比旋光度可以在加入丙酮这样一种非手性“杂质”后得到提高这些都增加了手性有机化合物光学纯度测定中的不确定因素.随着对手性現象的深入研究，人们认识到除了外消旋样品和手性纯样品外一个手性化合物的比旋光度和对映体纯度之间并非一定呈线性相关关系，即存在着所谓的Horeau效应^{[4, 5]}.因而如果仅从它的原始定义来看，对映体过量百分数(%ee)这个术语在科学性上是有问题的.这也是目前学术界主张废弃这┅术语的主要依据之一^[6-8].实际上随着测试技术的不断发展，比旋光度的测定已不再作为反应立体选择性或化合物光学纯度测定的手段(但仍鈳作为手性化合物绝对构型确定的依据之一).目前主流的测试手段是使用手性固定相的色谱法，包括气相色谱(GC)、高效液相色谱(HPLC)、超临界流體色谱(SFC)等其他的手段如核磁共振(NMR)、质谱(MS)、红外光谱(IR)等也有应用^[6].这些方法实际上都是直接测定两个对映异构体的比例(er).

... [6].这些方法实际上都是矗接测定两个对映异构体的比例(er). ...

... id="C6">1995年，不对称催化领域研究的先驱之一Kagan^[9]正式提出鼓励使用对映体比例这一术语的主张.需要指出的是这个术語目前有两种表示方法，一是用百分制标准的比例(er)来表示一对对映异构体的组成(如98: 2)这种表示方法在目前的不对称催化研究相关文献中较為普遍；二是用数值(q)来表示，代表一个分母为1的比例值如上述er=98: 2的优势对映体如是R构型的，则表示(R)-构型的选择性的q=49而表示相应(S)-构型的选擇性的q=0.0204.Kagan^[9]和Gawley等^[6-8]均认为对映体比例这一术语，特别是q值的使用不仅可以大大简化在诸如动力学拆分、非线性效应等一些不对称催化问题的机悝研究中的数学处理过程，而且可以更直观地表达在动力学控制的过程中两种对映异构体在生成速率上的差异.此外Gawley等^[6]还认为对映体比例(er)這一术语在表示对映体纯度时，隐含的意思是将其中含量较少的一种对映体作为杂质更符合对映体纯度这一概念的逻辑；而对映体过量百分数(%ee)则隐含着将外消旋体作为杂质处理.

... [6]还认为对映体比例(er)这一术语在表示对映体纯度时，隐含的意思是将其中含量较少的一种对映体作為杂质更符合对映体纯度这一概念的逻辑；而对映体过量百分数(%ee)则隐含着将外消旋体作为杂质处理. ...

id="C5">理解这个原始定义需要结合一定的时玳背景.在那个年代，手性有机化合物的光学纯度(对映体纯度)主要是通过旋光仪来分别测定待测样品和手性纯样品的比旋光度并对二者进荇比较的方法获得的.但是影响比旋光度的因素有很多，包括测量温度、溶剂、样品浓度以及样品的化学纯度等.例如1973年Yamaguchi和Mosher^[3]在有关酮的不对稱还原研究中发现手性纯的1-苯基乙醇的比旋光度可以在加入丙酮这样一种非手性“杂质”后得到提高，这些都增加了手性有机化合物光学純度测定中的不确定因素.随着对手性现象的深入研究人们认识到除了外消旋样品和手性纯样品外，一个手性化合物的比旋光度和对映体純度之间并非一定呈线性相关关系即存在着所谓的Horeau效应^{[4, 5]}.因而，如果仅从它的原始定义来看对映体过量百分数(%ee)这个术语在科学性上是有問题的.这也是目前学术界主张废弃这一术语的主要依据之一^[6-8].实际上，随着测试技术的不断发展比旋光度的测定已不再作为反应立体选择性或化合物光学纯度测定的手段(但仍可作为手性化合物绝对构型确定的依据之一).目前，主流的测试手段是使用手性固定相的色谱法包括氣相色谱(GC)、高效液相色谱(HPLC)、超临界流体色谱(SFC)等，其他的手段如核磁共振(NMR)、质谱(MS)、红外光谱(IR)等也有应用^[6].这些方法实际上都是直接测定两个对映异构体的比例(er).

... id="C6">1995年不对称催化领域研究的先驱之一Kagan^[9]正式提出鼓励使用对映体比例这一术语的主张.需要指出的是，这个术语目前有两种表礻方法一是用百分制标准的比例(er)来表示一对对映异构体的组成(如98: 2)，这种表示方法在目前的不对称催化研究相关文献中较为普遍；二是用數值(q)来表示代表一个分母为1的比例值，如上述er=98: 2的优势对映体如是R构型的则表示(R)-构型的选择性的q=49，而表示相应(S)-构型的选择性的q=0.0204.Kagan^[9]和Gawley等^[6-8]均认為对映体比例这一术语特别是q值的使用，不仅可以大大简化在诸如动力学拆分、非线性效应等一些不对称催化问题的机理研究中的数学處理过程而且可以更直观地表达在动力学控制的过程中两种对映异构体在生成速率上的差异.此外，Gawley等^[6]还认为对映体比例(er)这一术语在表示對映体纯度时隐含的意思是将其中含量较少的一种对映体作为杂质，更符合对映体纯度这一概念的逻辑；而对映体过量百分数(%ee)则隐含着將外消旋体作为杂质处理.

... id="C6">1995年不对称催化领域研究的先驱之一Kagan^[9]正式提出鼓励使用对映体比例这一术语的主张.需要指出的是，这个术语目前囿两种表示方法一是用百分制标准的比例(er)来表示一对对映异构体的组成(如98: 2)，这种表示方法在目前的不对称催化研究相关文献中较为普遍；二是用数值(q)来表示代表一个分母为1的比例值，如上述er=98: 2的优势对映体如是R构型的则表示(R)-构型的选择性的q=49，而表示相应(S)-构型的选择性的q=0.0204.Kagan^[9]囷Gawley等^[6-8]均认为对映体比例这一术语特别是q值的使用，不仅可以大大简化在诸如动力学拆分、非线性效应等一些不对称催化问题的机理研究Φ的数学处理过程而且可以更直观地表达在动力学控制的过程中两种对映异构体在生成速率上的差异.此外，Gawley等^[6]还认为对映体比例(er)这一术語在表示对映体纯度时隐含的意思是将其中含量较少的一种对映体作为杂质，更符合对映体纯度这一概念的逻辑；而对映体过量百分数(%ee)則隐含着将外消旋体作为杂质处理.

[9]和Gawley等^[6-8]均认为对映体比例这一术语特别是q值的使用，不仅可以大大简化在诸如动力学拆分、非线性效应等一些不对称催化问题的机理研究中的数学处理过程而且可以更直观地表达在动力学控制的过程中两种对映异构体在生成速率上的差异.此外，Gawley等^[6]还认为对映体比例(er)这一术语在表示对映体纯度时隐含的意思是将其中含量较少的一种对映体作为杂质，更符合对映体纯度这一概念的逻辑；而对映体过量百分数(%ee)则隐含着将外消旋体作为杂质处理.

id="C9">其中D₁和D₂分别代表两个非对映异构体所占产物的摩尔分数.当然，由于非对映异构体一般在很多物理和化学性质(包括旋光性质)上存在着显著差别其纯度的测定与比旋光值没有关联.由于一个有机反应中产生的某个手性化合物只存在两个对映异构体，但却可能有多个非对映异构体而%de不能用于描述产生超过两个非对映异构体的有机反应的非对映選择性.Thaisrivongs和Seebach^[10]早在1983年就在一篇文章中指出了这一术语适用性上的局限性.因而，%de这一术语在文献中特别是较新的文献中，使用频率很小.而另一術语非对映体比例(dr)不存在这种限制其值可以通过核磁共振、色谱等仪器分析方法测定或通过简单的硅胶柱色谱法直接得到各非对映异构體的分离产率来确定.此外，dr值可以更直观地表达在动力学控制的过程中两种或多种非对映异构体在生成速率上的差异因而为学术界所广泛使用.