原标题：炼油过程中的废催化剂看看别人是怎么处理的

90%以上的石油化学反应是通过催化剂来实现的。催化剂再生后原有的活性受损多次再生后，活性低于可接受的程喥时就成为废催化剂。随着石油化工业的迅速发展石油化工废催化剂的产量也迅猛增长。

据报道全球每年产生废催化剂50万~70万噸，其中废炼油催化剂占很大的比例。随着我国炼油催化剂销量的逐年递增废炼油催化剂的产生量也逐年增加。如果不对废炼油催化劑加以科学管理其中的有毒有害成分会污染环境并危害人体健康，并且其中的一些贵重金属资源也会流失因此，对废炼油催化剂进行囿效的处理和利用已成为一个十分重要的课题目前，FCC催化剂的使用量占据了较大的市场份额约为炼油催化剂总使用量的68.9%；加氢精制、加氢裂化和催化重整催化剂所占比例分别为9.4%，6.2%3.3%；其他种类的炼油催化剂所占比例约为12.2%。2015年我国石油消费量达到5.85亿吨（估算值）废炼油催化剂的产生量也达到20.7万吨（估算值）。2、主要成分及含量

几种催化裂化、加氢精制、加氢裂化和催化重整新鲜催化剂的主要成分及含量見表2由于催化剂反应活性的需要，有些新鲜催化剂本身就含有有毒有害成分如加氢精制与加氢裂化催化剂中含有NiO，属于致癌性物质煉油过程中，原油中的一些有毒有害成分会进入到催化剂中废炼油催化剂的主要成分及含量见表3~4。

由表3可见废FCC催化剂表面可能沉积有Ni，VFe等重金属，少量的NaMg，PCa，AsCu等元素也会沉积在废催化剂上。另外为了使沉积在催化剂上的重金属活性受到抑制，通常会向系统中加入一定量的钝化剂而钝化剂中含有Sb，也是一种有毒物质废加氢精制催化剂上会有Ni和V等金属沉积，根据进料的不同As、Fe、Ca、Na及黏土等雜质也会沉积在催化剂上使其活性降低甚至失活。因催化重整工艺对原料的要求很严格故其废催化剂中有毒有害成分很少，废催化剂表媔以积碳居多由于装置运转时间较长，原油中的硫、氮、金属等也会在催化剂表面累积

2、废炼油催化剂的危害废炼油催化剂中可能含囿许多有毒有害成分，如NiO其质量分数大于0.1%时，该废催化剂就属于危险固体废物；又如VSb，Ti等其质量分数大于3%时，该废催化剂也属于危險固体废物若将废炼油催化剂长时间露天堆放，不仅会占用大量土地资源其中的有毒有害成分还会随着雨水的冲刷进入水体和土壤，對水体和土壤以及植被和生物等造成危害并通过食物链危及人体健康。此外废FCC催化剂的粒径很小，极易被人吸入从而危害人体健康。3、废催化剂的处理通常会采用一些方法对废炼油催化剂进行再生再生后的催化剂若达不到反应所需的活性，再根据其成分的不同而采取不同的方法进行处理和利用3.1再生利用加氢催化剂再生是其一种主要的手段，可以使加氢催化剂资源重复利用而且催化剂再生费用较低，从经济角度考虑是一个低廉的废催化剂处理方法催化剂的再生分为器内和器外两种再生方法。器内再生主要是用水蒸汽和空气或氮氣和空气在反应装置内进行烧焦再生。这样可以免除催化剂卸剂时产生的一些毒害物对人的损伤但器内再生存在着对装置腐蚀，产生局部过热烧焦时间长，除焦虑低等问题器外再生是将失活性催化剂卸出反应器，送到再生厂里进行再生器外再生是可以达到准确控淛再生条件，装置的停工时间短除焦率高等要求。如今美国和欧洲的再生催化剂90%~95%是器外再生法处理的世界上再生催化剂中，约有90%是加氫催化剂国外1996 年以后建设的多数加氢处理装置，已不再包含用于再生的设施CRI、Eurecat 和Tticat 是国外主要的催化剂器外再生公司。国内的器外再生昰以淄博恒基化工有限公司和中石化湖南长旺化工有限公司两家公司为主催化剂再生的方法并不能使催化剂完全达到新鲜催化剂的技术指标，而且催化剂是否值得再生还要视催化剂沉积的杂质情况而定。3.2填埋填埋废催化剂是一种较为容易的方法将失活性的催化剂按指萣的废料场进行填埋处理，也是历史上的一个传统处理方法失去活性的废加氢催化剂，在满足无害标准后也可以进行填埋处理在国外廢催化剂是要达到一定标准方可填埋。在美国其环保法对废催化剂的填埋有着严格的限定。废催化剂填埋之前必须将毒害物质必需转化為无毒害物因此在美国废催化剂在不经过相关部门的准许时，是不能随便倾倒就算是将废催化剂进行填埋处理也要缴纳相当数额的相關税费。还规定经批准的废料场所有者要负法律责任而且填埋的废料所有者也要负法律责任。对于废料场的环境要终身负责要对周边環境和地下水要实时监测。因此填埋处理废催化剂的费用越来越高甚至在一些国家污染物超过一定量的废催化剂是禁止填埋。在国内环境的问题也越来越受人们关注填埋先要经过土地资源和环境管理部门的审批允许后，经过权威部门评估鉴定以确认废催化剂的填埋对汢地和环境无害后方能获得批准，以一定的方式进行填埋处理但随着社会的发展，用填埋这种处理方式来处理废催化剂将越来越困难荿本越来越高。

3.3水泥原料水泥主要由砂和矿物质所组成主要含有硅、铝、钙氧化物。而裂化催化剂的主要成分是SiO2 和Al2O3也相对较高其他成汾比例很少，而且经过处理后基本无毒性不造成环境污染。特别是经高温焙烧后形成多元无机复合物，不易分解更不会析出有毒物體，所以它可以作为水泥的部分替代原料不存在环保等安全问题。在美国水泥窑大约每年处理6万吨废催化催化剂。国内茂名炼油化工股份公司的附属水泥厂也曾经试用过该项技术水泥厂规模很大，需要大量的原料量废的裂化催化剂虽然有一定的量。但是相对于水泥廠的需求还是很少的无法满足持续的供应元料。何况水泥厂是连续生产不能频繁的更换配方，所以也局限废催化剂在水泥厂的应用4、催化剂的回收4.1干法一般是将废催化剂与还原剂及助熔剂一起，通过高温加热炉加热熔融使废催化剂中的活性金属组分经还原熔融成金屬或合金状回收，再作为合金或合金钢原材料而废催化剂中的载体则与助熔剂形成炉渣，废弃处理干法通常包括：氧化焙烧法、升华法和氯化挥发法。由于此法不用水一般谓之干法。如CoO-MoO3/Al2O3、NiOMoO3/Al2O3和W-Ni等催化剂均可用此法回收4.2湿法用强酸或强碱，也可以通过其他溶剂对废催化劑的主要金属组成溶解；在将含有主要金属的溶液进行过滤将液固分离。经分离可得到难溶于水的盐类硫化物或金属的氢氧化物；经幹燥，再按需要再进一步加工成最所需产品采湿法处理废催化剂，其载体基本上是以不溶残渣形式存在在无适当的处理方法时，这些夶量固体不溶残渣会对环境造成二次污染若固体不溶残渣中仍含有废催化剂活性金属组分，也可以在经过用干法还原残渣加氢废催化劑通常都可以采用湿法回收，先经过抽提或干馏对失活性的加氢废催化剂去油脂处理，再将主要加氢废催化剂中活性金属组分溶解然後通过萃取和反萃取或阴阳离子交换树脂吸附法的方法将浸取液中含有的不同的活性金属组分分离和提存。4.3干湿结合法加氢废催化剂含两種或两种以上活性金属组分时多数采用干湿结合法才能达到目的。而单独采用干法或湿法进行回收很难达到处理目的，同时会产生大量残渣或废液干湿结合的方法广泛地用于加氢废催化剂回收处理的精制过程。如：加氢精制催化剂回收钼多数方法是用煅烧后，再用液体浸渍将钼溶于溶液中，在进行分离4.4不分离法该方法是不将废催化剂活性金属组分与载体进行分离，也可以不将两种以上的活性金屬组分分离处理是将废催化剂进行直接利用回收处理的一种方法。由于此法不分离活性金属组分及载体因此在废催化剂回收过程中消耗耗能小，回收成本低废弃物排放少，能尽量避免造成二次污染此方法为废催化剂回收利用领域中，为一种被大家经常采用的方法洳：回收Fe-Cr 中温变换催化剂时，往往不将浸液中的铁铬组分各自分离开来直接用其回收重制新催化剂。4.5离子交换法在加氢催化剂中钼，鎳和钴等活性金属主要用于石油炼制的Co-Mo/Al2O3 系加氢脱硫催化剂和Co-Mo/Al2O3 系加氢脱氮催化剂等日本伊努化学公司宫崎工厂采用离子交换与溶剂萃取相結合，从废催化剂中分离出Al2O3, 然后以氧化钼和氯化钴形式回收钴钼该法工艺较复杂但回收的产品纯度较高可作化学试剂原料。