 上传我的文档
 下载
 收藏
该文档贡献者很忙，什么也没留下。
 下载此文档
正在努力加载中...
晶体结构,配合物结构知识点与习题2
下载积分：400
内容提示：晶体结构,配合物结构知识点与习题2
文档格式：DOC|
浏览次数：1|
上传日期： 09:20:52|
文档星级：
该用户还上传了这些文档
晶体结构,配合物结构知识点与习题2.DOC
官方公共微信考试点专业课：北京理工无机化学习题集01-第11页
上亿文档资料，等你来发现
考试点专业课：北京理工无机化学习题集01-11
黄色CoCl3?6NH3紫红色CoCl3?5NH；4-3+；[Co(NH3)6]Cl3；[Co(NH3)5Cl]Cl2；[Co(NH3)4Cl2]Cl[Co(NH3)4；；6.实验测得Fe(CN)6和Co(NH3)6均为；4-3+；Fe,3d；2+6；Co,3d；3+6；中心原子均为dsp杂化；7.实验证实，Fe(H2O)6和Fe(CN
数黄色CoCl3?6NH3紫红色CoCl3?5NH3绿色CoCl3?4NH3紫色CoCl3?4NH34-3+[Co(NH3)6]Cl3[Co(NH3)5Cl]Cl2[Co(NH3)4Cl2]Cl[Co(NH3)4Cl2]Cl432221.5116.实验测得Fe(CN)6和Co(NH3)6均为反磁性物质（磁矩等于零），问它们的杂化轨道类型。解Fe(CN)6,Co(NH3)6的?=0，4-3+Fe,3d2+6Co,3d233+6中心原子均为dsp杂化。7.实验证实，Fe(H2O)6和Fe(CN)6的磁矩差别极大，如何用价键理论来理解？解Fe(H2O)6的中心离子Fe用spd杂化轨道成键，属外轨型高自旋配合物，有5个单电子；而Fe(CN)63+233+3+323-3+3-的中心离子Fe用dsp杂化轨道成键，属内轨型低自旋配合物，有1个单电子，所以二者磁矩差别极大。8.在硝酸银的氨水溶液中，若有一半的银离子形成了银氨配离子，问此时溶液中游离氨的浓度为多少?解Ag+2NH3?Ag(NH3)2++由已知:平衡时溶液中银离子与银氨配离子的浓度相等，设硝酸银物质的量浓度为c，平衡时氨的物质的量浓度为x，则有：K稳?Ag(NH)?==?Ag.NH?32320.5c0.5c.x2=1.1?107x=3×10mol/L答：此时溶液中游离氨的浓度为3×10mol/L。9.等体积混合0.300mol/LNH3、0.300mol/LNaCN和0.030mol/LAgNO3溶液，试求：（1）Ag(NH3)2?－4－4+2CN－??Ag(CN)2+2NH3的平衡常数。-（2）平衡时NH3和CN的浓度比。?Ag(CN)?.?NH?解(1)K=Ag(NH).CN?223??2=K稳，Ag(CN)?232K稳，Ag(NH3)2?1.29?1021=1.17?107=1.15?1014（2）起始时氨、氰根及银离子的浓度分别为0.100mol/L,0.100mol/L0.0100mol/L由于平衡常数很大，同时氰根的起始浓度远大于银离子的起始浓度，所以认为平衡时银离子几乎都以二氰合银离子的形式存在，反应消耗的氰根的浓度为0.020mol/L，所以平衡时溶液中氨和氰根的浓度分别为0.100mol/L和0.080mol/L所以有：cNH3cCN-=0.1005=0.0804?答略。10.计算Ag(NH3)2+e=Ag+2NH3体系的标准电极电势。?7 Ag/Ag?已知:K稳,Ag(NH3)2=1.12?10，???=0.80V解由Ag+2NH3=Ag(NH3)2可知：当氨和二氨合银的浓度均为1mol/L时，1?Ag?=Ｋ?=11.12?107 Ag/Ag?=8.9?10?8mol/L此时?Ag?/Ag=?+0.059S?Ag???8=0.80+0.059S8.9?10=? Ag(NH3)2?/Ag?=0.384V答：Ag(NH3)2二、习题+e=Ag+2NH3体系的标准电极电势为0.384V。1.命名下列配合物和配离子（2）[Co(en)3]Cl3；（3）[Co(NO2)6]；（1）（NH4）3[SbCl6]；（4）[Cr(H2O)4Br2]Br?2H2O；（5）[Cr(Py)2(H2O)Cl3]；（6）NH4[Cr(SCN)4(NH3)2]。2．根据下列配合物和配离子的名称写出其化学式。（1）四氯合铂（II）酸六氨合铂（II）；（2）四氢合铝（III）酸锂；（3）氯化二氯?四水合钴（III）；（4）一羟基一水一草酸根一乙二胺合铬（III）；（5）一氯一硝基四氨合钴（III）配阳离子；（6）二氨一草酸根合镍（II）。其水溶液不导电，加入AgNO3亦不产生沉淀，以强碱处理并无氨放出，3.某物质的实验式为PtCl4.2NH3，写出它的配位化学式。(3-?Pt(NH3)2Cl4?)4．已知下列配合物的磁矩，根据价键理论指出配离子的中心离子价层电子排布、轨道杂化类型、配离子空间构型，并指出配合物属内轨型还是外轨型。（1）Mn(CN)63-μ=2.8.B.M.;μ=0;（2）Co(NH3)6（4）Cd(CN)4322-2+μ=3.88.B.M.;（3）Pt(CN)4232-μ=0.(3)dsp2((1)dsp、八面体、内轨型(2)spd、八面体、外轨型正四面体、外轨型)、正方形、内轨型(4)sp、35．在1dm6mol/L的氨水中加入0.01mol固体CuSO4溶解后，在此溶液中再加入0.01mol固体NaOH，3是否会有沉淀生成？{K +稳,Cu(NH3)2?4=2.09×10，Ksp,Cu(OH)38132=2.2×10} -20(无Cu(OH)2沉淀产生)。。(-0.57V)6.已知E（Au/Au）=1.69V，K稳,Ag(CN)?2=2×10，试求EAg(CN)?2/Ag7.在1L2.5mol/LAgNO3溶液中不致因加入0.41mol的NaCl而析出AgNO3沉淀，需保持最低的游离氰根离子的浓度（忽略体积的变化）为多少？已知；Ｋ稳，和Ｋsp分别为：1.29×10和1.77×10（氰根的游离浓度应大于2.27×10mol/L）8.试分别计算在浓度均为0.1mol/L的-621-10?Ag(NH)?和?Ag(CN)?溶液中Ag??322?离子的浓度，并=1.0?10?321根据计算结果比较这两种配离子的稳定性。已知：K??稳,Ag(NH3)2?=1.7?10,7K稳,Ag(CN)2?。?Ag(NH)?和?Ag(CN)?溶液中Ag离子的浓度分别为：１.13?10）2.92?10mol/L，?Ag(CN)?的稳定性强于?Ag(NH)?的。（在?322mol/L和?8??2329.照相术的定影工序，就是利用Na2S2O3溶液来溶解底片中未感光的AgBr。欲使0.2molAgBr溶解于1L该溶液中，Na2S2O3的起始浓度最低应为多少？(0.472mol/L)10.下列说法是否正确？（1）K稳大的配合物比K稳小的配合物稳定。（2）Zn只能形成外轨型配合物。2+2+(错)(对)（3）Fe既能形成内轨型配合物又能形成外轨型配合物。(对)第十七部分一、例题1.解释下列事实：（1）过量的汞与硝酸反应产物是亚硝酸汞。（2）加热CuCl2.2H2O时得不到无水CuCl2。铜族和锌族（3）当把SO2通人CuSO4与NaCl的浓溶液中时，析出白色沉淀。（4）铜器在潮湿空气中慢慢生成一层绿色的铜锈；（5）金溶于王水；（6）在CuCl2浓溶液中逐渐加水稀释时，溶液颜色由黄棕色经绿色而变为蓝色；（7）往AgNO3溶液中滴加KCN溶液时，先生成白色沉淀而后溶解，再加入NaCl溶液时，并无AgCl沉淀生成，但加入少量Na2S溶液时却有黑色Ag2S沉淀析出；解（1）由于汞与硝酸反应能生成硝酸汞，而硝酸汞与汞反应又能生成硝酸亚汞。(2)由于CuCl2.2H2O在加热过程中会发生水解，故得不到无水CuCl2。CuCl2?2H2O????Cu(OH)2?CuCl2+2HCl↑(3)由于二价铜离子有氧化性而二氧化硫有还原性，当有沉淀剂氯离子时，二氧化硫将二价铜还原为一价铜，而一价铜与氯离子反应生成了氯化亚铜的白色沉淀。2Cu+2Cl+SO2+2H2O=2CuCl↓+4H+SO4(4)2Cu+O2+H2O+CO2=Cu(OH)2CO3(5)Au+4HCl+HNO3=HAuCl4+NO+2H2O(6)CuCl2+2Cl→〔CuCl4〕2--2-2+-+2-(棕色)2+〔CuCl4〕+6H2O→〔Cu(H2O)6〕(7)Ag+CN==AgCN↓-2-+-+4Cl-AgCN+CN==〔Ag(CN)2〕---2Ag(CN)2〕+S==Ag2S+4CN2.为什么Cu（II）在水溶液中比在Cu（I）更稳定，Ag（I）比较稳定，Au易于形成+III氧化态化合物？解∵rCurCu而电荷多一倍，水溶液中Cu的水合能比Cu大的多，∴Cu(Ⅱ)稳定.Ag的价电子构型为4d102++2+++，是一种稳定结构而且Ag的第二电离能大，∴Ag稳定.Au的半径较大，易失去3个电子能形成d+8平面正方形结构，具有较高的晶体场稳定化能。3.解释下列实验事实：2+3+（1）铁能使Cu还原，铜能使Fe还原，这两件事实有无矛盾？并说明理由；（2）焊接铁皮时，先常用ZnCl2溶液处理铁皮表面；（3）HgS不溶于HCl、HNO3和(NH4)2S中，而能溶于王水中；（4）HgCl2溶液中有NH4Cl存在时，加入NH3?H2O得不到白色沉淀HgNH2Cl解（1）无矛盾，∵φ=-0.473＜φ2+θCu2+/CuθFe2+/Fe=0.34θ3+2+Fe/Fe∴Fe能将Cu还原而φ?φθCu2+/Cu∴Fe能将Cu氧化3+（2）用ZnCl2清除金属表面氧化物且不损害金属表面其原理为：ZnCl2+H2O=H?ZnCl2(OH)?FeO+H?ZnCl2(OH)?=Fe?ZnCl2(OH)?2+HO2水分蒸发掉，熔化的盐覆盖金属表面，使之不再氧化，保证焊接金属直接接触。（3）HgS不与HCl、HNO3、(NH4)2S反应∴不溶解.而HgS与王水能反应:3HgS+2HNO3+12HCl=3H2-?HgCl4?+2NO+3S?+4H2O,所以能溶于王水中。2-（4）∵HgCl2在Cl溶液中生成[HgCl4]不能再与NH3?H2O发生反应4.为什么氯化亚铜的组成用CuCl表示，而氯化亚汞的组成却用Hg2Cl2表示？解因为铜的氧化数为+1而氯的氧化数为-1，故氯化亚铜的组成用CuCl表示。对于一价汞，由于汞原子外数三层的电子数分别为2、18、32这样一种半封闭的稳定结构，为了保持这种稳定结构，一价汞以Hg2的形式存在，故氯化亚汞的组成用Hg2Cl2表示。二、习题1.完成并配平下列反应方程式(1)向CuSO4溶液中滴加NaCN溶液。(2)铜在潮湿的空气中被缓慢氧化。(3)氯化亚铜暴露于空气中。2+(4)Cu2O溶于硫酸。(5)硝酸银与亚磷酸反应。(6)向Ag(S2O3)2溶液中通入氯气。(7)金溶于王水。(8)用氰化法从矿砂中提取金(9)锌溶于氢氧化钠溶液。(10)向升汞溶液中滴加少量氯化亚锡溶液。2.给出下列过程的实验现象和相关的反应式。（1）向Cu(NH3)4溶液中滴加盐酸；（2）在溴化银沉淀中加入硫代硫酸钠溶液；（3）向CuCl4溶液中滴加KI溶液，再加入适量的Na2SO3溶液；（4）向AgNO3溶液中滴加少量Na2S2O3溶液；（5）向Ag(S2O3)2溶液中滴加HI溶液；（6）向Hg(NO3)2溶液中滴加KI溶液。3.根据酸性溶液中铜和汞的元素电势图判断：一价铜和一价汞在酸性溶液中是否稳定？在什么情况下；Hg（I）转化为Hg。可使Cu转化为Cu，试举一例；在什么情况下可使Hg（II）转化为Hg（I）（在酸性溶液中一价汞能稳定存在而一价铜不能稳定存在。在有还原剂和能使Cu形成稳定配合物或沉淀的配合剂或沉淀剂存在下可使Cu转化为Cu。在酸性的Hg（II）溶液中加入Hg，可使Hg（II）转化为Hg（I），在Hg（I）的溶液中加入还原剂如：Sn2++2+2+2+++2++3-2-2+3-2?2+可使Hg（I）转化为Hg。）4.混合溶液中含有Cu，Ag，Zn，Hg2，Hg离子，试设计方案将各离子分离开。5．白色化合物A不溶于水和氢氧化钠溶液。A溶于盐酸得无色溶液B和无色气体C。向B中加入适量氢氧化钠溶液得白色沉淀D，D溶于过量的氢氧化钠溶液得无色溶液E。将气体C通入CuSO4溶液有黑色沉淀F生成，F不溶于浓盐酸。白色沉淀D溶于氨水得无色的溶液G。将气体C通入G中又有A析出。请给出A，B，C，D，E，F，G所代表的化合物或离子，并给出相关的反应方程式。(A，B，C，D，E，F，G所代表的化合物或离子分别是：ZnS、ZnCl2、H2S、Zn(OH)2、Zn(OH)4CuS、Zn(NH3)42?2?、)6．白色固体溶于水后得无色溶液A。向A中加入氢氧化钠溶液得黄色沉淀B，B不溶于过量的氢氧化钠溶液。B溶于盐酸又得到A。向A中滴加少量氯化亚锡溶液有白色沉淀C生成。用过量碘化钾溶液处理C得黑色沉淀D和无色溶液E。向无色溶液E中通入硫化氢气体得黑色沉淀F，F不溶于硝酸。将F溶于王水后得黄色沉淀G、无色溶液H和气体I，I可使酸性高锰酸钾溶液褪色。请给出A，B，C，D，E，F，G，H，I所代表的化合物或离子。（A，B，C，D，E，F，G，H，I所代表的化合物或离子分别为：HgCl2、HgO、Hg2Cl2、Hg、HgI4HgS、S、H22?、?HgCl4?、NO）包含各类专业文献、高等教育、应用写作文书、幼儿教育、小学教育、中学教育、考试点专业课：北京理工无机化学习题集01等内容。　
　11 关于 2013 年北京大学考研初试考点考场安排和考试用具的通知 ... 12 二、初试...[无机化学]考研专业课资料册 一、考研资讯北京大学简介北京大学创办于 1898 年... 　无机化学专业课大纲南京理工_研究生入学考试_高等教育_教育专区。南京理工大学 813...做真题的时候你会发现这里的考点 的。 课后习题 7 8 10 11 12 14 15 16 ... 　2014年硕士研究生入学考试初试专业课833无机化学试题_研究生入学考试_高等教育_教育专区。2014年硕士研究生入学考试初试专业课833无机化学试题北京... 　《无机化学教学大纲》A大连理工大学 一、课程的性质...《无机化学释疑与习题解析》 迟玉兰等编 高等教育...《无机化学》 (第三版) 北京师范大学等校编 高等... 　2015北京理工大学考研专业课大纲630化学综合_研究生入学考试_高等教育_教育专区。高榜考研 科目代码及名称:630 化学综合考试大纲《化学综合》包括《有机化学》和《分... 　化化学 化学学院 化学介绍北京理工大学化学学院是国内知名的化学类专业学院, 综合...628 综合化学(含无机化学、分析化学和有机化学)考试大纲及参考书 目 628 综合... 　北京理工大学 2005 无机化学(B)试题资料下载 23.北京理工大学 2004 行政管理...综合考试(英语国家文化概况,汉语) 2002 试题资料下载 36.北京理工大学 人文社会... 　三、课程的其他教学环节 无机化学习题课 2 学时 四...《无机化学》 (第四版) 大连理工大学无机化学教研...《无机化学》 (第三版) 北京师范大学等校编 高等... 　2014级化学工程与工艺专业转入考试《无机化学》考试大纲_研究生入学考试_高等教育...北京:高等教育出版社,2002 推荐参考书 [1]大连理工大学无机化学教研室编, 《...二价铜离子为什么与四个氨分子形成配位键,它有四个空轨道吗?_百度作业帮
拍照搜题，秒出答案
二价铜离子为什么与四个氨分子形成配位键,它有四个空轨道吗?
二价铜离子为什么与四个氨分子形成配位键,它有四个空轨道吗?
Cu(NH3)4 2+ 其实是Cu(NH3)4(H2O)2,用了6个空轨道(1个4s、3个4p和2个4d).别忘了4d的存在.[CrF6]3-配离子是内轨型还是外轨型啊？_百度知道
[CrF6]3-配离子是内轨型还是外轨型啊？
提问者采纳
这个应该缉稜光谷叱咐癸栓含兢没什么疑问，中心离子Cr已然是六价，3d轨道上已经没有电子了，所以杂化时在没有电子的影响下，自然是优先使用内层轨道杂化。所以是内轨型
提问者评价
其他类似问题
其他2条回答
由杂化类型确定是缉稜光谷叱咐癸栓含兢内轨型还是外轨型[只要使用了(n-1)d轨道参与杂化就是内轨型配合物,否则为外轨型配合物]。 中心体凡采用外层的ns,np,nd轨道杂化形成的配合物称为外轨型配合物。卤素,氧等配位原子电负性较高,不易给出孤对电子,它们倾向于占据中心体的最外层轨道,易形成外轨型配合物,如[FeF6]3-.
中心体使用内层的(n-1)d空轨道参加杂化所形成的配合物称为内轨型配合物。C(如CN-),N(如-NO2-)等配位原子电负性较低而容易给出孤对电子,它们可使(n-1)d电子发生重排而空出部分(n-1)d轨道参与杂化，易形成内轨型配合物。
所以六氨合镍(II)离子是内轨型配合物。
六氨合镍(II)离子d轨道分裂能计算太烦了。
是内轨型。如果您觉得正确或者采纳的话，麻烦给我好评哦，谢谢。
配离子的相关知识
等待您来回答
为您推荐：
下载知道APP
随时随地咨询
出门在外也不愁第3章配位反应_百度文库
两大类热门资源免费畅读
续费一年阅读会员，立省24元！
文档贡献者
评价文档：
喜欢此文档的还喜欢
第3章配位反应
把文档贴到Blog、BBS或个人站等：
普通尺寸(450*500pix)
较大尺寸(630*500pix)
大小：2.55MB
登录百度文库，专享文档复制特权，财富值每天免费拿！
你可能喜欢