计时电流法实验和电流时间法有什么区别

来源：蜘蛛抓取(WebSpider) 时间：2016-11-07 15:33 标签： 计时电流法原理
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计时电流法测试分析
各位熟悉计时电流法工作者，帮忙指导一下，先谢谢各位了。
& & 最近文献上看到计时电流法测试的一个图，如下：
想请教各位的是：
& &1、-50mv,-60mv, -70mv分别是什么意思，相对于什么而言的？
& &2、计时电流法测试时（CHI工作站）：初始电位，高电位，低电位怎么设置？
& &&&阶跃次数选择多少，对测试有什么影响？
& &3、测试时工作电极的面积要不要固定，如1平方厘米。
谢谢各位交流指导！
你是不是没选对测试模式啊， 你不是选的线扫吧， 在测试方法里 再找一下别的试试吧
楼主所问的-50mv,-60mv, -70mv分别是不同的固定电位，他们是相对于材料的CV曲线上的峰电位位置所选的，具体情况需具体分析~~
另外，楼主方便的话，这篇文献不妨给共享下，断章取义不敢胡乱评价，多多交流，共同提高嘛~~
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随时随地聊科研计时电位法_百度百科
计时电位法
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计时电位法是一种和研究的电化学技术。
计时电位法名词解析
它的基本原理是，与(见)更相近。在极谱法中得到的是表示E和电流i之间的关系的E-i曲线；此法则是在某一固定电流下,测量电解过程中电极电位（见）与时间 t之间的关系的E-t曲线，故称计时电位法。
计时电位法操作仪器
此法的仪器用一个可调的恒，由一个（即溶液中某物质能在上面进行氧化或还原的电极）、一个（）和一个组成的三电极，用线路连接电位仪和记录仪（或），便可以描绘出发生电极反应时电位随时间变化的曲线。
是静止的，溶液也不搅动，所以过程主要靠扩散，这点与相似，但工作电极不用滴汞，在还原过程中用悬汞或汞池电极；在氧化过程中用铂、金、和，这一点又与相似。对电极一般用，参比电极用或银-。
计时电位法发现过程
1901年H.J.S.桑德用恒电流求离子，并根据扩散定律和方程推导了平面电极上的电流、时间和电活性物（或称去极剂）之间的关系式，称为桑德方程：
式中τ为过渡时间,是某电活性物从开始电解到它在电极表面的浓度降低至零的时间；i为施加的恒电流；n为
的电子转移数；F为；A为电极面积；D为;c0为电活性物在溶液中的初始摩尔浓度；i0为,它等于i/A。桑德方程适用于可逆、扩散的电极过程，如为或伴随化学反应、吸附等的电极过程，情况就复杂些，是τ1/2与c0仍成比例关系。 　利用桑德方程中τ1/2与 c0的进行定量分析时不很方便，灵敏度也只有10-4Μ，但计时电位法作为研究的技术却受到重视。图中曲线1是的E-t曲线,它的τ/4处相当于曲线上的E1/2处，例如4×10-3MCd2+在1Μ溶液中被还原，τ 约为46秒。图中曲线2是不可逆过程的E-t曲线,例如4×10-3Μ在1Μ溶液中被还原。假使为同时有化学反应的电极过程，则要在桑德方程中增加有关和的项，并可求出这些常数。 　计时电位法还用于研究和电极表面现象（、氧化膜）。用交变电流的计时电位法测得的τ 更为精确。
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关于计时电流法
最近做了一组H2O2检测的实验，用的是安培i-t曲线法，得到的是一条弧形的曲线，因为我做的是过氧化氢的原位检测，就是说产生了过氧化氢的话在电极上有过氧化氢酶催化发生反应产生电流，请问哪位虫虫知道我得到这种弧形的曲线能说明是过氧化氢反应产生的电流吗？如果没有反应是不是这种安培计时电流法产生的应该是电流一直都是0的直线呢，哪位虫虫知道的话请告知一下，非常感谢。
这两个图就是我做的安培i-t曲线图，但是很奇怪的是做的内容是一样的，不知道为什么一个是从负的方向越来越小，一个是从正的方向越来越小，第一个图是扫了2000s得到的图，然后电流貌似是一直在减小的，第二个图是只在开始的时候有一个降低的过程，我猜想电流方向相反是不是因为我选择的是0V作为起始电压，电压不稳定造成的，哪位虫虫知道电压是怎么确定的吗？还有就是一般文献中所说的安培响应曲线是计时电流法还是安培i-t曲线法呢？还有一个问题就是我看了电化学方面的书籍说电极有个充放电的过程，我的这个曲线应该是反应产生的电流曲线不是充放电曲线吧？请懂得话帮帮忙解释一下，特别感谢！！！
安培i-t曲线图1
安培i-t曲线图2
工作电压可以通过CV图来确定，取CV图中的峰电流。或者在峰电压附近找一些电压点，用I-T的方法分别测同一标本，描绘出一个电压和电流的曲线来，看看那个电压下电流最大，优化出一个工作电压来。
电流方向不一样可能跟你的解释有关系，这个不太了解
关于计时电流和I-T曲线，其实这两个是不同的概念，可以查阅一下工作站的用户指南，里面介绍的很详细。
电极充放电很快吧，应该是反应产生的电流。
你用电子介体没有啊？
测过氧化氢应该是检测还原电流.因为过氧化氢酶氧化过氧化氢，产生电子和O2，所以应该是负电流，第一个图电流貌似对的，但反应太忙，像是电子扩散受限。
第二个图很好看，像那回事，但你说是过氧化氢是原为生成，但刚开始出现的电流却非常大，是不是你直接加的过氧化氢啊，还是先反应一段时间后才开始接通电源。
充放点在I-T上估计看不出来，CV能看出来。
您好，特别感谢你给的这么详细的解释，我是刚入门电化学，也在学习一些比较经典的书，有的的确不太看的懂，谢谢你给的建议，我的电压是参考的人家的文献，如果我用同一个电压测不同的样品做个对比可以吗，就是只要有电流不去找最佳电流？是这样的，因为我的反应每次都没有办法做的一致，而且检测的过氧化氢产生的就不能再产生了，所以可能没有办法同时做到多个电压下检测。
我没有用电子介体，因为不是很了解电子介体在电子传输方面到底有多大的增强作用。
可能你说的是对的，我是想检测在电极表面产生的过氧化氢，所以物质的扩散速度应该算是比较快的，这两个图有个不同的就是第一个曲线一直有大概半个多小时都是在变化，这个我想是不是我的反应在不断地进行是产生的，我不是直接加的过氧化氢，也不是先反应的，就是先通电，再反应，一扫出来就是由较大的电流慢慢减小。
这个图我就是不知道怎么分析，我想知道这个反应产生了多少电流能用这个图计算出来吗？
期待你的回复，谢谢~~~~
特别谢谢你的热心回复，呵呵，有点泄气的感觉，因为一直都在怀疑自己是不是检测到了过氧化氢，我是在想第一个图我是测了大概半个多小时，电流在逐渐得减小，这样不能说明是我的反应产生的电流对吗，就是说我的图是不能用来计算酶催化过氧化氢产生的电流的大小对吗？做一些control实验可以吗？我确实是电化学的入门级，很多内容都不清楚，副反应的话我是用过氧化氢酶直接催化过氧化氢反应，不知道这样能不能说明避免了副反应。如果我这个监测产生过氧化氢的方法不太可行的话，麻烦能教我一点别的方法吗，现在做的这个都是在学习别人的文献的基础上做的，自己有很多疑问也很辛苦，希望能得到你的帮助，谢谢~~~
用同一电压做比对，应该是不行的。因为电化学反应，需要一定的过电位才能达到比较快的反应速度，才能出现跃迁似的大电流。如果在一个电位下，换不同浓度的样品只能得到在此电位下的浓度--电流曲线，不能反映传感器的真实性能。
& && & 你说的反应不保证一致性，那你还是可以继续跑CV（循环伏安法），观察CV比较稳定或稳定后的曲线，在CV图中可以看出电流最大时的电压，一般在此电位下或略大一点的电位就可以作为工作电位。
& && & 不用电子介体也好，现在的酶-传感器研究大多不用电子介体了，纳米材料用好了就能把过电位降下来。
你说& &电极表面产生的过氧化氢& &不是持续产生的，你的意思是反应很快就结束了？还是有其他原因？
如果能持续产生的话，那&&I-T 曲线应该在一定的电流下趋于稳定或平缓。
如果不能，那 I-T 曲线虽然也会趋于平缓，但电流估计会非常低。
一通电，电流就从比较高的位置减少这也对，你可以试试不加反应底物，直接加上缓冲液，估计也是这样子的效果，从你的两个图中可以看出，起始的电流并不高，是做微点极么，如果是大电极的话，我怀疑没有发生反应。
产生多少电流，电流直接看纵坐标不行么？
哦，那我试试看用循环伏安找到最佳工作电位，恩，我做的也不算是微电极，电极半径大概是3mm，嘿嘿，也有可能是电极表面的信号有点弱了，好像电化学理论上测的信号范围还是很低的，所以我想用电化学试试~谢谢哈，你得回答让我很受启发也有点信心继续做下去了，嘿嘿
哦，我的过氧化氢是持续产生的，但是我主要是不确定到底有没有产生，还有就是我的酶会不会失活，所以我就是想知道第一个曲线是不是我想要的信号曲线（这个是我现在觉得最头疼的问题），呵呵，我还在试着用DPV去验证一下，但是DPV好像不能测这种暂时状态的信号对吗，我看人家是直接把过氧化氢加到溶液里了，然后去扫DPV，不过我还是准备试一下~我看人家的文献都是在很短的时间内有个信号，信号还非常小，我就想这么小得信号怎么就知道是电极在那个时间产生的~~
恩，我试过不加底物直接扫i-t了，就是说电极上只有酶的情况下，也是有一点电流信号，不知道是怎么产生的，但是跟我得到的这个图还是有点不一样
电化学本身的信号就弱，不过对于微小信号比较敏感，所以大家都来做这个，你们单位也这个啊？
DPV 本身与CV差不多，也是电势不断阶跃的过程，观察电流的变化，只是阶跃方式不同而已，关于你说的 “但是DPV好像不能测这种暂时状态的信号对吗，”这个没听说过，什么是暂时状态啊，应该可以吧，试试就知道了。理论这东西理解不了，做做实验就晓得了，就好像好的文献说DNA不导电，有的文献又说导电，究竟哪个说的对，自己做了才知道。
哦我们很多方向，我是想用电化学来做点检测，呵呵，但是觉得电化学好像也挺复杂的~
恩好哒，我试试吧~哦，我是觉得暂时状态就是比较一瞬间的反应，或者是检测的物质的量在不断的变化~
做好一件事哪有想象中的那么简单啊
呵呵，好吧，看来我得多努力了，谢谢你哈
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