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聚氧化丙烯二醇 聚氧化丙烯二醇又称聚丙二醇(polyoxypropylene glycol,简称PPG),其制备是在内衬玻璃或不锈钢反应釜中完成的。将起始剂(1,2-丙二醇或一缩二丙二醇)和催化剂(氢氧化钾)的混合物加入制备催化剂的釜内,加热升温至80~100℃,在真空下除去催化剂中的溶剂,以便促使醇化物的生成。然后将催化剂转入反应釜中,加热升温至90~120℃,在此温度下将环氧丙烷加入釜中,使釜内压力保持0.07~0.35MPa。在此温度和压力下,环氧丙烷进行连续聚合,直至到在一定的分子量。负压下状态下,蒸出残存的环氧丙烷单体后,将聚醚混合物转入中和釜,用酸性物质进行中和,然后经过滤、精制、加入稳定剂得到产品。 聚四氢呋喃二醇 聚四氢呋喃二醇(polytetrahydrofuran glycol,简称PTHF)或聚氧四亚甲基二醇(polyoxytetramethylene glycol,简称PIG、PTMEG、PTMG、PTMO)是由四氢呋喃在阳离子催化剂存在下开环聚合制成的。生产工艺:在反应釜中加入四氢呋喃,温度降到-5℃以下,于强烈搅拌下滴加发烟硫酸催化剂,保持反应物料低温,搅拌下加入定量的水,升温至70~90℃,蒸出未反应的四氢呋喃单体,经静置分层、中和、过滤、抽真空等工序后,制得聚四氢呋喃二醇。聚四氢呋喃二醇价格较高,一般用于制备高性能的聚氨酯材料,其制品具有优秀的耐低温、耐水、耐油、耐磨以及耐霉菌等性能。 四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇 四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇(tetrahydrofuranoxide propylene copolymer glycol)是由四氢呋喃与环氧丙烷在路易氏酸的催化作用下开环聚合,经中和、水洗、脱水以及过滤等工序制得。结构式如下:四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇的产品规格见表3-28。该共聚醚成本比纯聚四氢呋喃二醇便宜,而其制品性能近似于PTMG,特别适用于制造耐低温聚氨酯材料(耐寒可达-200℃)。 特种聚醚多元醇 4.1活性聚醚多元醇使用伯羟基或使用氨基取代普通聚醚端基的仲羟基,由此推出了冷熟化工艺、反应注射成型以及自结皮泡沫体、高回弹等新品种。4.2 阻燃型聚醚多元醇将阻燃分子通过化学反应进入聚合物分子链,使阻燃性能持久。通常有三种方法①使用含阻燃元素的化合物作为起始剂,如五氧化二锑、四羟甲基氯化磷及许多低分子量的磷酸酯等,与普通低分子多元醇反应,再与氧化丙烯、氧化乙烯进行开环聚合。② 使用含卤素的环氧化合物单体为原料进行开环聚合。③ 同时使用含卤素的环氧化合物单体和含磷、锑等化合物与起始剂混合物进行开环聚合,生成复合型聚醚多元醇。4.3 接枝型聚醚多元醇基本以普通或高活性聚醚多元醇为母体,或以含不饱和键聚醚多元醇为母体,与乙烯基单体化合物进行一步共聚或二步共聚反应而生成,然后转到精致容器除去未反应的单体,加入稳定剂得到产品。4.4 聚四氢呋喃多元醇用于制备高性能的聚氨酯纤维、热塑胶、合成革等制品。4.5杂环改性聚醚多元醇聚合物体系中引入芳环或杂环
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多元醇酯(polyolester)系由脂肪族羧酸或芳香族羧酸与两个或两个以上的羟基脂肪醇(多元醇)生成的酯。羧酸有脂肪族羧酸、芳香族苯甲羧酸及邻苯二甲酸。多元醇有乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、甘油、季戊四醇、蔗糖和山梨糖醇。
多元醇酯(polyolester)系由脂肪族羧酸或芳香族羧酸与两个或两个以上的羟基脂肪醇(多元醇)生成的酯。羧酸有脂肪族羧酸、芳香族苯甲羧酸及邻苯二甲酸。多元醇有乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、甘油、季戊四醇、蔗糖和山梨糖醇。 中塑在线 塑料百科
多元醇增塑剂与聚氯乙烯相容性较差,只能做辅助增塑剂使用。多元醇分子中的碳链越长,醚键重复的越多,则越能降低与聚氯乙烯树脂的相容性,同时对水的敏感性也越高。例如多元醇的二苯甲酸酯与聚氯乙烯的溶解力较好,但低温性能一般,而多元醇的二羧酸酯与聚氯乙烯的相容性下降,但低温性能则较好,其他性质也有这种影响。 中塑在线 塑料百科
多元醇酯的低温性能好,耐热、耐老化、耐污染、耐抽出及电性能都较好,其中双季戊四醇之最宜作耐热和耐高温电缆、电绝缘材料的增塑剂。则较高分子量的多元醇苯甲酸酯或邻苯二甲酸酯如一缩二(1,2-丙二醇)二苯甲酸酯和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇-异丁酸苯甲酸酯和三乙二醇双(邻苯二甲酸苄)酯 中塑在线 塑料百科
图1-1则对耐污染可产生较好的效果(图1-1),它们最适合做地板料、黏合剂和建筑装饰材料。 中塑在线 塑料百科
多元醇脂肪酸酯毒性较小,有的甚至无毒,可用于食品包装材料。二元醇和缩乙二醇的脂肪酸酯的增速性能与饱和二元酸酯相似,都有较好的耐寒性。 中塑在线 塑料百科
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多元醇酯按其分子结构可分为:①多元醇脂肪酸酯;②多元醇苯甲酸酯;③甘油脂肪酸酯;④季戊四醇酯;⑤多元醇邻苯二甲酸酯。 中塑在线 塑料百科
1、多元醇脂肪酸酯 中塑在线 塑料百科
多元醇脂肪酸酯是由二元醇、多缩二元醇或其他多元醇与脂肪酸或含醚官能团的脂肪酸构成的酯。 中塑在线 塑料百科
二元醇脂肪酸酯如乙二醇、缩乙二醇、丙二醇、缩丙二醇、丁二醇等的脂肪酸酯具有良好的低温性能,而且其中有些酯的耐寒性可与脂肪族二元酸酯(如癸二酸二辛酯DOS)相近。 中塑在线 塑料百科
但二元醇脂肪酸酯同PVC的相容性与脂肪族饱和二元酸酯(己二酸二辛酯DOA、癸二酸二辛酯DOS)类似,都不太好,一般只能作辅助增塑剂使用(用量一般为5~10质量份)。 中塑在线 塑料百科
2、多元醇苯甲酸酯 中塑在线 塑料百科
由二元醇、多缩二元醇以为蔗糖、山梨糖醇等与一个苯甲酸或多个苯甲酸构成的酯。 中塑在线 塑料百科
它们大多数是液体或稳定的结晶固体。与PVC的相容性较低,容易从制品表面喷霜或析出结晶。不溶于水,易溶于芳烃、酮和醚。耐紫外线,对热稳定,可使被增塑物质起到柔软和挠性的作用。 中塑在线 塑料百科
二元醇苯甲酸酯[如一缩二(1,2-丙二醇)二苯甲酸酯]有良好的耐污染性,特别适用于地板料和装饰材料。 中塑在线 塑料百科
多元醇三苯甲酸酯和四苯甲酸酯的挥发速度较快,四苯甲酸酯则有使树脂变硬和脆化的作用。 中塑在线 塑料百科
多元醇苯甲酸酯在油漆、金属盒涂敷颜料的黏合剂、热封涂料、耐污染的地板及建筑装饰材料、塑料加工助剂、油墨、抛光剂以及其他配方中都有重要的作用。 中塑在线 塑料百科
3、甘油脂肪酸酯 中塑在线 塑料百科
由甘油与各种脂肪酸取代的脂肪酸构成的酯。 中塑在线 塑料百科
甘油三乙酸酯具有优良的溶剂化能力,可以以任意比例与纤维素相容,是一种无毒增塑剂,在许多国家都允许作为食品包装材料。工业上用得最多的便是用作乙酸纤维素的增塑剂用于生产香烟过滤嘴。甘油硬(软)脂肪酸是油脂的主要组成。 中塑在线 塑料百科
4、季戊四醇酯 中塑在线 塑料百科
季戊四醇酯和双季戊四醇酯是由季戊四醇与脂肪醇或与苯甲酸生成的具有独特性能的多元醇酯。 中塑在线 塑料百科
季戊四醇酯增塑效率高、耐热、耐老化、耐抽出、耐挥发、电性能好。高温氧化后物理性质保留率高。最适合用作耐高温电缆材料,可满足105℃级配电盘和仪表盘的初级绝缘要求(DOP只能满足70℃的电缆需要)。 中塑在线 塑料百科
5、多元醇邻苯二甲酸酯 中塑在线 塑料百科
由邻苯二甲酸酐与各种多元醇、苄醇等生成的酯。 中塑在线 塑料百科
多元醇邻苯二甲酸酯溶解力好,可用作PVC、合成橡胶的增塑剂,特别适用于多种纤维素的增塑。被增塑的纤维素膜柔韧、耐高温、耐低温、拉伸强度好、持久,可用作通信电线、电缆涂层、闪光灯漆、高应力电线漆及喷涂涂层。 中塑在线 塑料百科
多元醇酯中一些产品除具有耐污染、耐高温、耐热、耐老化、耐寒、溶解力好、无毒等特性外,还有一些产品的耐迁移性、耐化学药品性、耐霉菌的侵蚀性也很好,在工业品生产中很实用。 中塑在线 塑料百科
3、生产方法
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二元醇、多元醇或多缩二元醇与脂肪酸或苯甲酸、邻苯二甲酸在带水剂和催化剂存在下进行酯化反应。酯化生成的水不断被带水剂蒸出。酯化完毕,粗酯用碱中和,水洗,减压脱醇,蒸馏等成品。催化剂传统用浓硫酸。为减轻对设备腐蚀和环境污染,采用钛酸酯、氧化锡和分子筛等催化剂,更能提高产品质量和产品收率。 中塑在线 塑料百科
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编辑次数: 1次聚醚多元醇的醇羟基与硅烷的反应(羟基,硅烷,聚醚多元醇,异氰酸酯,缩合) - 有机|无机化学 - 生物秀
标题: 聚醚多元醇的醇羟基与硅烷的反应(羟基,硅烷,聚醚多元醇,异氰酸酯,缩合)
摘要: 本人现在手头上有低粘度的聚醚多元醇,粘度在100内,想把它做成用硅烷偶联剂封端并且可以吸收水汽固化的单组份胶粘剂。一、如果把聚醚多元醇看作普通的醇来看待,把甲基三甲氧基硅烷当作金属的烷氧基化合物来看待,那么,这就是一个酯交换(醇交换反应),这存在着一个规律就是说,越高级(分子量越大)的醇,空间位阻越大,它的反应会越来越慢。就算是反应了,硅烷放出第一个甲醇了,那么第二第三个甲醇的放出会受到空间位阻,……
本人现在手头上有低粘度的聚醚多元醇,粘度在100内,想把它做成用硅烷偶联剂封端并且可以吸收水汽固化的单组份胶粘剂。
一、如果把聚醚多元醇看作普通的醇来看待,把甲基三甲氧基硅烷当作金属的烷氧基化合物来看待,
那么,这就是一个酯交换(醇交换反应),这存在着一个规律就是说,越高级(分子量越大)的醇,空间位阻越大,它的反应会越来越慢。
就算是反应了,硅烷放出第一个甲醇了,那么第二第三个甲醇的放出会受到空间位阻,而使得反应变得非常缓慢。这是一个阻碍凝胶的逐步增大的因素。
此时,对于这个反应,合适的环境应该是碱性环境,酸性环境次之。
温度是越高越好,最好是高于甲醇或者乙醇的沸点。
对于催化剂的选择来说,可以是氢氧化钠,强酸,钛酸酯
但是氢氧化钠是否会使得聚醚多元醇主链降解?强酸也存在降解的这个问题。至于钛酸酯,还没经过试验。
二、如果把这个聚醚多元醇看作一个基胶的主链,不予以考虑其他,单考虑这个醇羟基与硅烷水解后产生的硅羟基的缩合反应,这个反应的活性应该是很小的吧?如何去把这个反应加速?是否应该采用有机锡类催化剂?因为有机锡主要是催化硅羟基之间的缩合反应的。
至于醇羟基,是否有合适的催化剂使得它与硅羟基迅速的有效的缩合?
如果一种有效的方法,能够使得这个体系里面的所有的醇羟基,全部的反应掉了,那么这就成功了。那么这个时候,只需要考虑的,就是硅羟基之间的缩合,这个就简单多了。所以第二个要点是,寻找硅羟基与醇羟基缩合放出水的最有效的催化剂。网友回复表示不懂,帮顶。:arm:网友回复一般情况下,聚醚在中性或者碱性条件下是比较稳定的,原因是烷氧基负离子是不好的离去集团,而在酸性条件下,醚类会先生成仰盐,然后脱去醇发生裂解。钛酸酯的话也可以,优点比较明显,后处理比较简单,但是你必须考虑一下催化效率。醇羟基与硅羟基容易缩合,但是更容易水解,这个具体的原因我记不得了,希望对你有所帮助。另外建议你换一种方法将聚醚接到偶联剂上,比较容易实现。网友回复简单的办法,和多异氰酸酯反应,制成端异氰酸酯预聚体,再和氨基硅烷、巯基硅烷等起反应。网友回复方法1:楼上,和异氰酸酯;
方法2:和环氧基硅烷;
方法3:端乙烯基聚醚和含氢硅烷网友回复这不就是号称的与ms类似的树脂么网友回复 引用内容:
简单的办法,和多异氰酸酯反应,制成端异氰酸酯预聚体,再和氨基硅烷、巯基硅烷等起反应。 巯基有什么特别用处
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有机化学中有些东西想要确认一下一般醇【或卤代烃】的取代反应,二元醇或多元醇,是不是所有的羟基都要被取代,这个是看反应条件,还是别的什么?如果是有机合成中,这个该怎么去考虑?
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醇的取代反应,一般只取代羟基的氢原子.烃的取代,确实是取代甲基的氢原子.有机合成不会考很难的,应该都是书上学过的,稍微记一下就可以.对于没有学过的,卷子上一般都有交代,不要害怕
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