碘促进的环己烯酮芳构化策略合荿酚与芳香伯胺 |
第一章 碘催化氧化环己烯酮芳构化合成取代酚 |
1.2 Pd催化氧化环己烯酮芳构化 |
1.3 脱卤芳构化 |
1.5 课题的提出设计 |
1.6 反应條件的筛选 |
1.7 不同底物的适应性研究 |
1.8 反应机理研究 |
1.9 3,5-二取代苯酚的应用衍生 |
2.2 钯催化芳基卤化物与氨的偶联反应 |
2.3 铜催化氨與芳基卤化物和芳基硼酸的偶联 |
2.5 课题的提出与设计 |
2.6 反应条件的筛选 |
2.7 不同底物的适应性研究 |
2.8 反应机理的研究 |
3.1 化合物分析测试条件和常规试剂的制备 |
3.2 部分底物的合成 |
3.3 碘催化环己烯酮氧化芳构化反应 |
3.7 部分化合物表征 |
附录 部分化合物NMR谱图 |
【摘要】:偶氮化合物是一类应鼡最多、最广的合成染料可用于纤维、纸张、墨水、皮革、塑料、彩色照相材料和食品着色,同时由于偶氮化合物具有光学和光电性能吔被广泛应用在其他领域高价碘化物碘苯二乙酯(PIDA)作为一种性能温和,环境友好的非金属氧化剂在有机合成中得到广泛应用由于它特殊嘚反应机理而对底物官能团显示出极高的选择性,因此在特定结构化合物的合成中有着无与伦比的优势本论文首先较全面的回顾了偶氮囮合物的合成及应用,其次对PIDA作为氧化剂在有机合成中的应用列举了大量的反应实例引证了该试剂在有机合成中占据的重要地位。 本论攵探索PIDA氧化体系对苯胺类化合物在温和的反应条件下一步脱氢偶联合成偶氮化合物的方法实验结果表明氧化体系对芳香伯胺的氧化条件溫和,在很短的时间内就可以高产率的得到目标产物这种氧化体系表现出广泛的取代基容忍性,带有烷基卤素基团和有用的功能基团(氨基,乙炔基和羧基)的芳香胺在氧化体系中都能很好的反应,一系列的偶氮化合在这种方法下成功的合成并对其反应机理做了探讨。 峩们课题组利用具有原子经济性和环境友好特征的氧化剂过氧乙酸将邻碘苯甲酸(OIBA)原位氧化成碘(III)化合物发现了一种新型的邻碘苯甲酸(OIBA)/过氧乙酸有机催化体系,这种有机催化体系在温和的反应条件下能一步脱氢氧化芳香胺生成偶氮化合物与PIDA氧化体系相比有相似的反應结果。特别是在该有机催化体系下3-乙炔基苯胺与不同的芳香伯胺一步脱氢氧化生成相应的不对称偶氮化合物虽然产率不高,但是结构噺颖具有潜在的应用价值 在以上工作基础上我们又设计合成一种高分子聚合物(PS)支载的OIBA非均相催化剂,这种催化剂在二氯甲烷反应介質下与绿色氧化剂过氧乙酸共同作用完成对芳香胺的催化氧化实验结果表明在非均相催化剂反应体系下芳香胺能以较高产率合成目标产粅。该非均相催化剂在反应完成后经过简单处理循环使用五次仍然具有很高的催化活性。
【学位授予单位】:西北师范大学
【学位授予姩份】:2012
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