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电离平衡和水解平衡专题复习-teacher要点.doc 14页
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电离平衡和水解平衡考纲与考情1．考纲电离平衡和水解平衡在考纲中的位置如下所示：基础型课程部分电解质溶液 电解质、非电解质、强电解质、弱电解质 B ?
电离、电离方程式、电离平衡 B (1)碳酸的分步电离
水的电离、pH B (1)水是极弱的电解质(2)pH的含义(3)pH与酸碱性之间的关系
常见酸碱指示剂 A ?(1)常见酸碱指示剂：酚酞、石蕊、甲基橙
离子方程式 C ?(1)置换反应和复分解反应的离子方程式
盐类水解、水解的应用 B ?(1)常见强酸弱碱盐和强碱弱酸盐水溶液的酸碱性
1、概念⑴电解质：在水溶液里或熔融状态下能导电的化合物非电解质：在水溶液里和熔融状态下都不能导电的化合物①电解质和非电解质均指化合物，单质和混合物既不属于电解质也不属于非电解质。②电解质必须是自身能直接电离出自由移动的离子的化合物。③对于电解质来说，只须满足一个条件即可，而对非电解质则必须同时满足两个条件。例如：HSO4、NaHCO、NHCl、NaO、NaO2、AlO3⑵强电解质：溶于水或熔融状态下几乎完全电离的电解质弱电解质：溶于水或熔融状态下只有部分电离的电解质①电解质的强弱与化学键有关，但不由化学键类型决定。强电解质含有离子键或强极性键，但含有强极性键的不一定都是强电解质，如HO、HF等都是弱电解质。②电解质的强弱与溶解度无关。如BaSO、CaCO等③电解质的强弱与溶液的导电能力没有必然联系。2、判断⑴物质结构判断：离子化合物（含离子键）强电解质；共价化合物（极性强、弱、非极性）⑵物质类别判断：强电解质：强酸、强碱、多数盐、部分金属氧化物弱电解质：弱酸、弱碱、少数盐和水非电解质：非金属氧化物、氢化物（酸除外）、多数有机物单质和混合物（不是电解质也不是非电解质）⑶性质判断：熔融导电：强电解质（离子化合物）均不导电：非电解质（必须是化合物）⑷实验判断：①测一定浓度溶液pH②测对应盐溶液pH③一定pH溶液稀释测pH变化④同等条件下测导电性例：(上海高考题)下列物质的水溶液能导电，但属于非电解质的是（）。 A．CHCOOH
D．SO解析：A和C选项都是电解质，B选项中的氯气虽然水溶液能导电，但本身是单质不属于电解质或非电解质概念，也错，SO2溶于水生成H2SO3，能导电，但本身不是电解质，因此选D。例：(全国高考题)甲酸的下列性质中，可以证明它是弱电解质的是（）。A．1mol/L甲酸溶液的c(H+)=10-2mol/LB．甲酸以任意比与水互溶C．10mL1mol/L甲酸恰好与10mL1mol/LNaOH溶液完全反应D．在相同条件下，甲酸溶液的导电性比一元强酸溶液的弱1、定义和特征⑴电离平衡的含义在一定条件(如温度、浓度)下，弱电解质分子电离成离子的速率与离子结合成分子的速率相等，溶液中各分子和离子的浓度都保持不变的状态叫电离平衡状态。任何弱电解质在水溶液中都存在电离平衡，达到平衡时，弱电解质具有该条件下的最大电离程度。⑵电离平衡的特征①逆：弱电解质的电离过程是可逆的，存在电离平衡。②等：弱电解质电离成离子的速率和离子结合成分子的速率相等。③动：弱电解质电离成离子和离子结合成分子的速率相等，不等于零，是动态平衡。④定：弱电解质在溶液中达到电离平衡时，溶液里离子的浓度、分子的浓度都不再改变。⑤变：外界条件改变时，平衡被破坏，电离平衡发生移动。2、影响电离平衡的因素⑴浓度：越稀越电离在醋酸的电离平衡CHCOOHCH3COO-+H+加水稀释，平衡向右移动，电离程度变大，但c(CHCOOH)、c(H)、c(CHCOO-)变小加入少量冰醋酸，平衡向右移动，c(CHCOOH)、c(H)、c(CHCOO-)增大，但电离程度变小⑵温度：T越高，电离程度越大⑶同离子效应 加入与弱电解质具有相同离子的电解质时，使电离平衡向逆反应方向移动。⑷化学反应 加入能与弱电解质电离出的离子反应的物质时，可使平衡向电离方向移动。以电离平衡CHCOOHCH3COO-+H+为例，各种因素对平衡的影响可归纳为下表： 平衡移动方向 c(H+) n(H+) c(Ac-) c(OH-) c(H+)/c(HAc) 导电能力 电离程度
加水稀释 向右 减小 增多
增大 增大 减弱 增大
加冰醋酸 向右 增大 增多
减小 减小 增强 减小
升高温度 向右 增大 增多
减小 增大 增强 增大
加NaOH(s) 向右 减小 减少
增大 增大 增强 增大
加HSO4(浓) 向左 增大 增多
减小 增大 增强 减小
加醋酸铵(s) 向左 减小 减少
增大 减小 增强 减小
加金属Mg 向右 减小 减少
增大 减小 增强 增大
加CaCO(s) 向右 减小 减少
增大 减小 增强 增大
(全国高考题)用水稀释0.1mo
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提问：级别：大四来自：中国
回答数：3浏览数：
怎样判断溶液中的物质是以电离为主还是以水解为主？
怎样判断溶液中的物质是以电离为主还是以水解为主？
&提问时间： 21:54:09
最佳答案此答案已被选择为最佳答案，但并不代表问吧支持或赞同其观点
回答：级别：大三 22:59:45来自：安徽省马鞍山市
怎么判别电离和水解哪个程度大？
理论上是比较电离常数和水解常数的大小。酸（或碱）越弱，电离程度越小，对应离子的水解de程度越大。
常用的：电离能力大于水解程度的有：
酸：醋酸、甲酸，HSO3-、H2PO4-,HF,等，基本够用了。
水解程度大于电离能力的有：H2CO3,H2S,HCO3-,HPO4^2-等比较弱的酸,
提问者对答案的评价：
回答：级别：六年级 22:23:03来自：安徽省
看谁的程度大。。。。。。。。。。。
回答：级别：六年级 09:03:55来自：江西省上饶市
在溶液中既能水解又能电离的通常为弱酸的酸式酸根离子，如：HCO3-、HSO3-、H2PO4-、HPO42-、HS-等。其中HSO3-、H2PO4-以电离为主，其他以水解为主。
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电离平衡问题解析
《电离平衡》问题解析河南省济源市高级中学
赵振中1. 怎样理解金属导电与电解质溶液导电？金属导电是由于在外加电场的作用下，金属晶体中的自由电子定向移动而产生电流。电解质溶液导电是由于电解质电离成自由移动的离子在外加电场的作用下向两极定向运动，放电能力强的离子在两极得、失电子，发生氧化还原反应，属于电解过程。2. 溶于水能导电的物质是否一定是电解质？不一定。有些单质与水溶于水能和水反应生成电解质如Na、F2，它们既不是电解质，也不是非电解质；有些非金属氧化物如CO2以及NH3溶于水后能和水反应生成能电离出自由移动离子的化合物，由于自由移动的离子不是这些非金属氧化物及NH3自身电离出来的，因此属于非电解质。3. 强电解质溶液的导电能力是否一定比弱电解质溶液的导电能力强？电解质溶液的导电性强弱与溶液中自由移动的离子浓度的大小有关。自由移动的离子浓度大，导电性就强，反之，导电性则弱。强电解质在水溶液中完全电离主离子，一般说来溶液中的自由移动的离子和浓度较大，导电性较强。弱电解质在水溶液中部分电离成离子，存在着离子与分子之间的电离平衡，自由移动的离子浓度一般较小，导电性较弱。另外，自由移动的离子的浓度的大小还与电解质溶液的浓度有关，很稀的强电解质溶液的导电性可能比较浓的弱电解质溶液的导电性差。即只有在溶液的物质的量浓度相同的情况下，强电解质溶液的导电性比弱电解质溶液的导电性强。4. 电离方程式与离子方程式有什么区别？两种方程式在意义和书写形式上都不相同。（1）电离方程式表示电解质电离的过程，式子左边为电解质分子，右边为离子；离子方程式表示离子反应过程，式子两边都能以离子或分子的形式书写。（2）离子方程式中的分子表示沉淀、弱电解质、气体、氧化物、单质等在溶液中主要以分子形式存在的物质，用离子表示在溶液中主要以离子形式存在的可溶性强电解质；电离方程式中的分子和离子无类似含义。（3）电离方程式通过和表示电离物质能否建立电离平衡并间接地表明电解质的强弱；离子方程式一般用表示离子反应能进行，而不表示反应是强电解质（水解的离子方程式常用表示水解平衡）。5. 影响弱电解质电离平衡的条件有哪些？内因是主要因素，是弱电解质分子的结构。外因是外界条件：①温度：温度升(降)使电离程度增大(减小)；②浓度：浓度越小弱电解质的电离程度越大；③外加物质：当加入的物质中含有弱电解质电离出的离子时，会使电离程度减小，如HAc溶液中加浓盐酸或NaAc；当加入的物质能结合弱电解质电离出的离子时，会增大弱电解质的电离，如HAc溶液中加碱或加活泼金属等。6. NaHSO4在水溶液和熔融状态下的电离的离子是否相同，为什么？ 不相同。NaHSO4中的HSO4―对应的酸H2SO4是强酸，在水能完全电离，因此NaHSO4水中电离方程式为：NaHSO4=Na++H++ SO42―；同时H2SO4也是高沸点酸，在高温条件下不分解，因此NaHSO4在熔融状态下的电离NaHSO4=Na++ HSO4―。7. 对弱电解质溶液进行稀释的过程中，其导电能力是否一定减弱？不一定。把弱电解质的稀溶液稀释时，虽然其电离程度增大，但溶液体积增大的程度更大，所以自由移动的离子浓度不断减小，所以其导电能力不断减弱；但对于弱电解质的浓溶液，在稀释过程中，其自由移动的离子的浓度是先增大后减小，那么在稀释过程中，溶液的导电能力也是先增大后减小的。8. 为什么说在常温下的稀溶液中水的离子积常数Kw=1×10―14？在稀溶液中，溶质的量很小，绝大多数是水，溶质的存在对水的电离影响很小，所以在常温下的稀溶液中，水的离子积常数都为1×10―14。但对于浓溶液，如浓硫酸、饱和的NaOH溶液中溶质的含量相对很大时，溶质对水的电离的影响就不能忽略，此时水的离子积常数就不再是1×10―14。9. 如何计算溶液由水电离出的H+(或OH―)的浓度？常温下，任何稀溶液中，都存在水的电离：H2OH++ OH―，且水电离出与浓度相等。在水中加入酸或碱时，酸电离出H+（或碱电离出OH―）抑制了水的电离但溶液，此时 c水(H+)= c水(OH―)= &10―7；在水中加入强酸弱碱盐或强碱弱酸盐时，由于弱酸根结合水电离出的H+或弱碱根能结合水电离出的OH―，从而使水的电离程度增大，此时c水(H+)= c水(OH―)&10―7，强酸弱碱盐溶液中c水(H+)就是溶液中c(H+)，即可根据溶液的pH直接――得到c水(H+)，强碱弱酸盐溶液中c水(OH)就是溶液中c(OH)，可根据溶液的pH得到溶液的c(H+)，再用Kw/ c(H+)即得c水(H+)。在水中加的是强酸强碱盐时，由于对水的电离没有影响，因此c水(H+)= c水(OH―)=10―7。10. pH=5的盐酸加水稀释1000倍，溶液的pH=8； pH=9的NaOH溶液稀释1000倍，溶液的pH=6。这种说法正确吗？为什么？不正确。当酸溶液中的H+或碱溶液中的OH―浓度比较稀(小于10―5 mol/L)时，加水稀释该溶液的倍数较大时，都应考虑到水的电离。因为酸、碱溶液无论如何稀释，都不会改变其溶液的酸、碱性。其稀释后溶液的pH计算方法如下：pH=5的盐酸加水稀释1000倍后，盐酸电离出c(H+)=10―8mol/L，此时溶液中的c(H+)= c水(H+)+10―8。根据水的离子积常数有：[c水(H+)+10―8]?c(OH―)= [c水(H+)+10―8]?c水(H+)=110―14。得c水(H+)=11. 酸溶液或碱溶液混合，进行pH计算时，为什么必须遵循遇酸必用c（H+），遇碱必用c(OH―)？由于水的电离的存在，酸溶液中有少量OH―，碱溶液中也有少量H+，且水电离出的和OH―的物质的量浓度相等。其值的大小是由溶质强酸（或强碱）电离出的H+（或OH―）的大小所决定。当酸（或碱）电离出的H+（或OH―）越大，对水的电离的抑制作用就大，此时水电离出的H+和OH―的浓度就小。而且溶质强酸（或强碱）电离出的H+（或OH―）的物质的量在稀释或混合时不会发生改变。而水电离出的（H+或OH―）的物质的量在稀释或混合时会随着水的电离平衡的移动而变化。故在稀释或混合时必须遵循遇酸必用c（H+），遇碱必用c(OH―)的原则。12. 溶液的pH越小，其酸性是否越强？不一定。因为水的电离是吸热过程，升高温度，促进了水的电离，水的离子积常数会增大，此时纯水的pH会小于7，但仍为中性。13. 氯水显酸性，能否用pH试纸测定氯水的pH？不能。氯水中有盐酸，但也有HClO，HClO有漂白性，可将pH试纸漂白。氯水的酸性强弱可用pH计来测定。14. pH相等的强酸与弱酸稀释相同的倍数后，pH如何变化，其原因是什么？都增大，但强酸pH变化的程度大。原因是弱酸是弱电解质，存在弱酸电离平衡，在稀释过程中，酸的电离程度增大，溶液中H+的物质的量增多，而强酸完全电离，在稀释过程中，溶液中H+的物质的量不变。所以pH相等的强酸与弱酸稀释相同的倍数后，弱酸中的浓度大，其pH变化程度就小。15. 弱酸根与弱碱根混合是否一定发生双水解？不一定。弱酸根与弱碱根在水溶液中既有发生双水解的趋势，又有生成沉淀的趋势，是发生双水解还是生成沉淀，和离子的具体性质有关，如Al3+和CO32―、S2―、AlO2―等离子间发生双水解；但Cu2+和S2―之间反应生成沉淀。另外，Fe3+和SO32―、S2―之间发生的是氧化还原反应。16. 蒸干盐溶液后，所得的物质一定是原来的盐？不一定。这应由组成的盐的性质来分析。①某些具有还原的盐，如Na2SO3在溶液中蒸干过程中被空气中O2氧化，最终得到的是Na2SO4；②某些受热易分解的盐，如Ca(HCO3)2溶液，在蒸干过程中发生反应Ca(HCO3)2=CaCO3+CO2+H2O，最终得CaCO3；③由易挥发的强酸形成的弱碱盐，如AlCl3溶液中存在电离平衡：Al3++3H2OAl(OH)3+3H+在蒸干过程中，Al3+水解程度增大，且H+和溶液中的Cl―形成易挥发性的酸HCl挥发出去，使平衡向右移动，最终得到Al(OH)3；④难挥发强酸与弱碱盐如Al2(SO4)3，加热Al3+的水解程度虽增大，但SO42―对应的酸H2SO4属于难挥发性酸，因此最终仍是Al2(SO4)3；⑤强酸强碱盐溶液由于不存在水解，因此蒸干后也为原来的盐。17. 相同体积、相同物质的量浓度的一元强酸和一元弱酸中和碱的能力是否相同？ 有些同学认为相同体积、相同物质的量浓度的一元强酸和一元弱酸中和等物质的量浓度的碱时，弱酸所需的体积大些。因为弱酸的H+的浓度小。这种看法是错误的，二者能中和等体积的碱。因为弱酸中存在着电离平衡，H+和OH―反应，它可以不断电离出H+，而且一元弱酸所能提供出的H+与一元强酸溶液中的H+的物质的量相等。所以二者中和碱的能力是相同。当然如果是二者和碱反应后使溶液显中性的话，弱酸所需的碱溶液的体积比强酸小。18. 向水中加不同的物质时，如何判断对水的电离起促进还是抑制作用？由于水能微弱的电离：H2OH++ OH―。那么向水中加入的物质对水的电离起抑制还是促进作用，就要看加入的物质能提供还是能消耗水电离出来的H+（或OH―）。当加入的物质能提供H+（或OH―），如加酸或碱以及NaHSO4时，对水的电离起抑制作用；当加入的物质能消耗水电离出的H+（或OH―），如加能和水反应生成H2活泼金属、结合水电离出的OH―强酸弱碱盐、结合水电离出的H+强碱弱酸盐及与水电离的H+和OH―都结合的弱酸弱碱盐时，对水的电离起促进作用；对除NaHSO4外的酸式盐，在溶液中既有酸式根的电离也有酸式根的水解，它们对水的电离起促进还是抑制主要看水解与电离的能力，当水解程度大时，对水的电离起促进作用，当电离程度大时，对水的电离起抑制作用。19. 酸式盐的水溶液呈酸性还是呈碱性由什么判断？强酸的酸式盐，如NaHSO4的酸式根HSO4―在水溶液中只电离，不水解，溶液一定显酸性；弱酸的酸式盐如NaHR的酸式根HR―在水溶液中既存在电离平衡：HR― H++ R2―，使溶液显酸性，也存在水解平衡：HR―+H2OH2R+ OH―，使溶液显碱性。所以弱酸以酸式盐溶液显酸性还是碱性主要由酸式根电离的程度和水解的程度决定，当电离程度大于水解程度时，溶液显酸性，如NaHSO3、NaH2PO4溶液；反之，溶液显碱性，如NaHCO3溶液。20. 酸越弱，所形成的强碱盐溶液中酸根的水解程度是否越大？是。因为酸越弱，相同浓度的酸在溶液中的电离程度越小，酸根结合H+的能力就越强，因此其酸根的水解程度就越大。在这里，我们应对酸有更深的认识，即只要能电离出H+的分子或离子都为酸，并且在电离出一个H+后剩余的部分为其酸根，如H2CO3的酸根为HCO3―；HCO3―的酸根为CO32―。21. 多元弱酸的分步电离，为什么第二步电离程度比第一步电离程度小得多？多元弱酸形成的强碱正盐溶液中，弱酸根的水解分步进行，为什么第二步水解也比第一步水解程度小得多？多元弱酸（用HnR表示）是多步电离的：HnR H++ Hn―1R―，Hn―1R―H++ Hn―2R2―。两步电离都有H+生成，由于第一步电离产生对第二步的电离起抑制作用，所以第二步电离比第一步电离小得多。同理，多元弱酸根的水解也是分步水解的，且每步水解都有OH―生成：Rn-+H2OHR(n-1)-+OH―；R(n-1)-+H2OHR(n-2)-+OH―，第一步水解生成的OH―对第二步水解同样起抑制作用。所以第二步水解比第一步水解程度小得多。 22. 两种显碱性的盐溶液能否发生反应？两种显碱性的盐溶液一般不发生反应，但AlO2―结合H+的能力比CO32―结合H+的能力强，故显碱性的NaHCO3和NaAlO2溶液能反应生成Na2CO3和Al(OH)3。 23. 两种显酸性的溶液混合后的溶液是否一定显酸性？不一定。如氢硫酸（H2S）和亚硫酸（H2SO3）以一定混合，能发生反应：。故二者当一定比例混合后，混合液的pH可显中性。 24. 如何对酸碱中和滴定进行误差分析？―现以一元强酸与一元强碱的滴定为例来进行说明，酸碱中和反应的实质是：H++ OH= H2O，因此c标?V标=c测?V测，得c测=c标?V标/ V测，c测的误差分析可依c标、V标、V测3项的计算值（代入公式中进行计算的数值）和真实值（实际参加中和反应的数值）之间的关系去分析，若c标、V标的计算值大于真实值，则c测偏高，反之c测偏低，如①盛标准液的滴定管在滴定前尖嘴处有气泡，就进行滴定，滴定后气泡消失，V标的计算值大于真空值，c测偏高，②盛标准液的滴定管未用标准液润洗2~3次就盛标准液滴定，会导致c标偏低，c测偏低；若V测的计算值大于真实值，测定结果就偏低，反之偏高，如在计数时，滴定前平视计数，而滴定后仰视计数，V测值偏大，c测偏低；若对三个数值没有影响的，对最终的结果也没有影响，如往锥形瓶内加待测液前锥形瓶内有少量的蒸馏水或在滴定到最后用蒸馏水把沾在锥形瓶壁上的标准液冲入反应后的溶液中。
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【优化方案】2017版高考化学大一轮复习 第八章 水溶液中的离子平衡 第一讲 弱电解质的电离平衡讲义
第一讲[2017 高考导航] 考纲要求 1.了解电解质的概念。了解强电 解质和弱电解质的概念。 2．了解电解质在水溶液中的电 离，以及电解质溶液的导电性。 3． 了解弱电解质在水溶液中的电 离平衡。弱电解质的电离平衡真题统计 命题趋势 预计 2017 年高考对本部分内容的 考查仍将以外界条件对弱电解质 电离平衡的影响为主， 同时可能
会 考查电离平衡常数、水的离子积 等。复习备考时，注意与溶液的酸 碱性、盐类水解等知识结合理解。2015，卷Ⅰ 8T(B)、 13T、26T(3)； 2015，卷Ⅱ 10T(B)； 2014，卷Ⅰ 13T(D)、 27T(1)； 2014，卷Ⅱ 11T考点一 弱电解质的电离平衡[学生用书 P176]一、弱电解质的电离平衡 1．强、弱电解质 (1)概念(2)与物质类别的关系 ①强电解质主要包括强酸、强碱和大多数盐。 ②弱电解质主要包括弱酸、弱碱、少数盐和水。 2．电离平衡的建立 在一定条件(如温度、 浓度等)下， 当弱电解质分子电离成离子的速率和离子结合成弱电解质 分子的速率相等时，电离过程就达到平衡。平衡建立过程如图所示：3．电离平衡的特征二、影响电离平衡的外界条件 1．温度：温度升高，电离平衡向右移动，电离程度增大。 2．浓度：稀释溶液，电离平衡向右移动，电离程度增大。13．同离子效应：加入与弱电解质具有相同离子的强电解质，电离平衡向左移动，电离程度 减小。 4．加入能与电离出的离子反应的物质：电离平衡向右移动，电离程度增大。 1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)BaSO4 难溶于水，其属于弱电解质。 ( ) (2)强电解质的导电能力一定比弱电解质的导电能力强。( ) (3)强电解质溶液中不存在溶质分子，弱电解质溶液中存在溶质分子。( ) － ＋ (4)氨气溶于水，当 c(OH )＝c(NH4 )时，表明氨水电离处于平衡状态。( ) ＋ － (5)由 0.1 mol/L 一元碱 BOH 的 pH＝10，可知溶液中存在 BOH===B ＋OH 。( 答案：(1)× (2)× (3)√ (4)× (5)× 2．现有下列物质：①硝酸 ②冰醋酸 ③氨水 ④Fe(OH)3 ⑤NaHCO3(s) ⑥Al ⑦氯水 ⑧CaCO3 上述物质中属于强电解质的有________，属于弱电解质的有________。 答案：①⑤⑧ ②④ 3．以 0.1 mol/L 的醋酸溶液为例填写下表中各项变化。 平衡移 动方向 加水稀释 加冰醋酸 续 表 平衡移 动方向 升温 加 CH3COONa(s) 加 NaOH(s) 通入 HCl(g) 答案： 平衡移 动方向 加水稀释 加冰醋酸 升温 加 CH3COONa(s) 加 NaOH(s) 通入 HCl(g) 正向 正向 正向 逆向 正向 逆向 平衡常 数 Ka 不变 不变 增大 不变 不变 不变 平衡常 数 Ka 平衡常 数 Ka)n(H＋)c(H＋)导电性n(H＋)c(H＋)导电性n(H＋)增大 增大 增大 减小 减小 增大c(H＋)减小 增大 增大 减小 减小 增大导电性 减弱 增强 增强 增强 增强 增强名师点拨 (1)电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，离子的浓度也不一定增大。例如：对于 － ＋ CH3COOH CH3COO ＋H 平衡后，加入冰醋酸，c(CH3COOH)增大，平衡右移，根据勒夏特列 原理，再次平衡时，c(CH3COOH)比原平衡时大；加水稀释或加少量 NaOH 固体，都会引起平2衡右移，但 c(CH3COOH)、c(H )都比原平衡时要小。 ＋ (2)稀释弱电解质溶液时，并非所有粒子浓度都减小。例如：HA 溶液稀释时，c(HA)、c(H )、 c(A－)均减小(参与平衡建立的微粒)，但 c(OH－)会增大。＋(2015?高考全国卷Ⅰ， 13， 6 分)浓度均为 0.10 mol?L 、 体积均为 V0 的 MOH 和 ROH 溶液，分别加水稀释至体积 V，pH 随 lg 的变化如图所示。下列叙述错误的是(－1V V0)A．MOH 的碱性强于 ROH 的碱性 B．ROH 的电离程度：b 点大于 a 点 － C．若两溶液无限稀释，则它们的 c(OH )相等 D．当 lg ＝2 时，若两溶液同时升高温度，则－1V V0c（M＋） 增大 c（R＋）[解析] 由图像分析浓度为 0.10 mol?L 的 MOH 溶液，在稀释前 pH 为 13，说明 MOH 完全 电离，则 MOH 为强碱，而 ROH 的 pH&13，说明 ROH 没有完全电离，ROH 为弱碱。 A．MOH 的碱性强于 ROH 的碱性，A 正确。 B．曲线的横坐标 lg 越大，表示加水稀释体积越大，由曲线可以看出 b 点的稀释程度大于 a 点，弱碱 ROH 存在电离平衡：ROH R ＋OH ，溶液越稀，弱电解质电离程度越大，故 ROH 的电离程度：b 点大于 a 点，B 正确。 － C．若两溶液无限稀释，则溶液的 pH 接近于 7，故两溶液的 c(OH )相等，C 正确。 D．当 lg ＝2 时，溶液 V＝100V0，溶液稀释 100 倍，由于 MOH 发生完全电离，升高温度，＋ － c(M＋)不变； ROH 存在电离平衡： ROH R ＋OH ， 升高温度促进电离平衡向电离方向移动， ＋ c（M ） c(R＋)增大，故 减小，D 错误。 c（R＋） ＋ －V V0V V0[答案] D 试从上题图像的变化分析，等物质的量浓度的 MOH 和 ROH 溶液稀释相同倍数时，哪个 pH 变 化大？若是等 pH 的两种同元数电解质溶液稀释相同倍数时， 强、 弱电解质哪个 pH 变化大？ 答案：MOH 溶液 pH 变化大。两种同元数电解质溶液稀释相同倍数时，无论等物质的量浓度 稀释还是等 pH 稀释，都是强电解质溶液 pH 变化较大，弱电解质溶液 pH 变化较小。上述规 律也可以反过来用于确定电解质的相对强弱。3对弱电解质电离平衡的理解 (1)用化学平衡理论分析弱电解质的电离平衡问题时，应该深刻地理解勒夏特列原理：平衡 向“减弱”这种改变的方向移动，移动结果不能“抵消”或“超越”这种改变，只是一定程 ＋ 度上减弱这种改变。例如：加水稀释 CH3COOH 溶液时，尽管 H 的物质的量增多，但由于溶液 ＋ 体积增大的程度更大，故 c(H )仍会减小。 (2) 对 弱 电 解 质 加 水 稀 释 后 电 离 平 衡 的 移 动 方 向 ， 可 利 用 浓 度 商 进 行 判 断 ： K ＝ 1 1 c（CH3COO－）× c（H＋） 2 2 c（H ）?c（CH3COO ） 1 ，稀释一倍后，Qc＝ ＝ K，即 Qc&K，平衡 c（CH3COOH） 1 2 c（CH3COOH） 2＋ －向电离方向移动。题组一 弱电解质的电离平衡 1．(2016?连云港一中检测)向 0.1 mol/L 的 CH3COOH 溶液中加水或加入少量 CH3COONa 晶体 时，下列有关叙述不正确的是( ) A．都能使溶液的 pH 增大 ＋ － B．都能使溶液中 c(H )?c(CH3COO )增大c（CH3COO－） C．都能使溶液中 增大 c（CH3COOH）D．溶液中 c(H )?c(OH )不变 － ＋ 解析：选 B。CH3COOH 在水溶液中存在电离平衡：CH3COOH CH3COO ＋H ，加水促进电离， ＋ ＋ 但是 c(H )减小，pH 增大；加 CH3COONa 晶体时，平衡左移，c(H )减小，pH 增大，A 选项正 － ＋ － 确。加水时，除 c(OH )增大外，其他离子浓度都减小，c(H )?c(CH3COO )减小；加醋酸钠 ＋ － 时电离常数 K 不变，但 c(CH3COOH)增大，故 c(H )?c(CH3COO )增大，B 选项错误。加水时， － 各组分浓度成比例减小，但由于加水促进电离，则 n(CH3COO ) 增大， n(CH3COOH) 减小，＋ －c（CH3COO－） n（CH3COO－） － ＝ 增大；加 CH3COONa 晶体时，虽然平衡左移，但是 c(CH3COO ) c（CH3COOH） n（CH3COOH） c（CH3COO－） ＋ － 增大的幅度比 c(CH3COOH)大，则 增大，C 选项正确。Kw＝c(H )?c(OH )，Kw c（CH3COOH）只与温度有关，D 选项正确。 －1 2．0.1 mol?L 氨水 10 mL，加蒸馏水稀释到 1 L 后，下列变化中正确的是( ) ＋ － ①电离程度增大 ②c(NH3 ? H2O) 增大 ③NH 4 数目增多 ④c(OH ) 增大 ⑤导电性增强 ⑥c（NH＋ 4 ）c（NH3?H2O）增大A．①②③ B．①③⑤ C．①③⑥ D．②④⑥ ＋ 解析：选 C。氨水加水稀释，电离程度增大，则 c(NH3?H2O)减小，NH4 数目增多，①③对， － － ＋ － ②错；溶液中 n(OH )增大，但 c(OH )减小，④错；溶液稀释时 c(NH4 )、c(OH )均减小，溶－ c（NH＋ c（NH＋ K 4 ）?c（OH ） 4 ） 液导电性减弱，⑤错；根据 K＝ ，则 ＝ ，由于温 c（NH3?H2O） c（NH3?H2O） c（OH－） －度不变，K 不变，而 c(OH )减小，则 题组二 电离平衡定向移动分析c（NH＋ 4 ）c（NH3?H2O）增大，⑥对。43．(2016?天津模拟)在 CH3COOH 溶液中存在如下平衡： ＋ － CH3COOH H ＋CH3COO 。加入少量下列固体物质，能使平衡逆向移动的是( ) A．NaCl B．CH3COONa C．Na2CO3 D．NaOH 解析：选 B。必须加入与平衡有关的微粒才能影响平衡移动，A 项不影响平衡；若加 Na2CO3 ＋ － 或 NaOH，将与 H 反应使平衡正向移动；加入 CH3COONa，c(CH3COO )增大，平衡逆向移动。 ＋ － 4．(2016?北京海淀区模拟)稀氨水中存在着下列平衡：NH3?H2O NH4 ＋OH ，若要使平 － 衡向逆方向移动，同时使 c(OH ) 增大，应加入适量的物质或采取的措施是( ) ①NH4Cl 固体 ②硫酸 ③NaOH 固体 ④水 ⑤加热 ⑥加入少量 MgSO4 固体 A．①②③⑤ B．③⑥ C．③ D．③⑤ ＋ － 解析：选 C。若在氨水中加入 NH4Cl 固体，c(NH4 )增大，平衡向逆方向移动，c(OH )减小， ＋ － － ①不符合题意；硫酸中的 H 与 OH 反应，使 c(OH )减小，平衡向正方向移动，②不符合题 － 意；当在氨水中加入 NaOH 固体后，c(OH )增大，平衡向逆方向移动，③符合题意；若在氨 － 水中加入水，稀释溶液， 平衡向正方向移动，c(OH )减小， ④不符合题意；电离属吸热过程， － 2＋ 加热平衡向正方向移动，c(OH )增大，⑤不符合题意；加入 MgSO4 固体发生反应：Mg ＋2OH － － ===Mg(OH)2↓，溶液中 c(OH )减小，平衡向正方向移动，⑥不符合题意。 (1)向冰醋酸中加水形成溶液一直到溶液被稀释的过程中，各种变化如下：醋酸的电离程度 ＋ － － ＋ 一直增大，电离产生的 H 、CH3COO 数目一直增大，但 c(CH3COO )、c(H )先增大后减小， c(OH－)先减小后增大，c(CH3COOH)一直减小。 － (2)稀释氨水时，虽然电离程度增大，n(OH )增大，但由于溶液体积增大的倍数更多，导致 c(OH－)减小，导电能力下降。 考点二 电离平衡常数[学生用书 P178]1．表达式 (1)对于一元弱酸 HA：HA (2)对于一元弱碱 BOH：BOHc（H＋）?c（A－） H ＋A ，电离平衡常数 K＝ 。 c（HA）＋ －B ＋OH ，电离平衡常数 K＝＋－c（B＋）?c（OH－） 。 c（BOH）2．特点 (1)电离平衡常数只与温度有关，因电离是吸热过程，所以升温，K 值增大。 (2)多元弱酸的各级电离平衡常数的大小关系是 K1? K2? K3? ?，故其酸性取决于第一步。 3．意义 K 值越大，说明弱电解质越易电离，其酸(碱)性越强。 1．(1)填写下表 弱电解质 NH3?H2O CH3COOH HClO 电离方程式 电离常数K＝1.7×10－5 K＝1.7×10－5 K＝4.7×10－85(2)CH3COOH 酸性 ________HClO 酸性 ( 填“大于”“小于”或“等于”)，判断的依据： ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ＋ － － ＋ ＋ － 答案：(1)NH3?H2O NH4 ＋OH CH3COOH CH3COO ＋H HClO H ＋ClO (2)大于 相同条件下，醋酸的电离常数大于次氯酸的电离常数 2．(教材改编)下列关于电离平衡常数(K)的说法中正确的是( ) A．电离平衡常数(K)越小，表示弱电解质电离能力越弱 B．电离平衡常数(K)与温度无关 C．相同温度下，不同浓度的同一弱电解质，其电离平衡常数(K)不同 D．多元弱酸各步电离平衡常数相互关系为 K1＜K2＜K3 解析：选 A。电离平衡常数随温度的变化而变化，多元弱酸分步电离，电离平衡常数逐渐减 小，K 越小说明弱电解质的电离能力越弱。名师点拨 (1)电离平衡常数与化学平衡常数一样，只与温度有关，与其他条件无关。 (2)依据电离平衡常数除了可以比较弱电解质的电离能力外， 还能判断电离平衡的移动方向。 (3)在运用电离平衡常数表达式进行计算时，浓度必须是平衡时的浓度。(2016?杭州七校联考)已知 25 ℃，醋酸、次氯酸、碳酸、亚硫酸的电离平衡常数如 下表，下列叙述正确的是( ) 酸 醋酸 次氯酸 碳酸 亚硫酸电离平衡常数K＝1.75×10－5K＝2.98×10－8K1＝4.30 －7 ×10 K2＝5.61× －11 10K1＝1.54× －2 10 K2＝1.02×10－7A.25 ℃，等物质的量浓度的 CH3COONa、NaClO、Na2CO3 和 Na2SO3 四种溶液中，碱性最强的是 Na2CO3 －1 B．将 0.1 mol?L 的醋酸不断加水稀释，所有离子浓度均减小 2＋ － C．少量 SO2 通入 Ca(ClO)2 溶液中反应的离子方程式为 SO2＋H2O＋Ca ＋2ClO ===CaSO3↓＋ 2HClO － 2－ D．少量 CO2 通入 NaClO 溶液中反应的离子方程式为 CO2＋H2O＋2ClO ===CO3 ＋2HClO [解析] 根据表中数据可知， 酸性： 亚硫酸＞醋酸＞碳酸＞亚硫酸氢根离子＞次氯酸＞碳酸 氢根离子。A 项，相同物质的量浓度的含有弱酸根离子的钠盐溶液，对应酸的酸性越弱，则 － 2－ 酸根离子水解程度越大， 溶液中氢氧根离子浓度越大，pH 越大，水解程度：CH3COO ＜SO3 ＜ － 2－ ClO ＜CO3 ，所以碱性最强的是 Na2CO3，正确；B 项，醋酸溶液中加一定量水，醋酸的电离 程度增大，但是溶液中氢离子浓度减小，由于 Kw 不变，所以氢氧根离子浓度增大，错误；C 项，少量 SO2 通入 Ca(ClO)2 溶液中，反应生成的次氯酸能够氧化亚硫酸根离子，正确的离子 2＋ － 2－ ＋ － 方程式为 Ca ＋2SO2＋2H2O＋2ClO ===CaSO4↓＋SO4 ＋4H ＋2Cl ，错误；D 项，少量 CO2 通 － 入 NaClO 溶液中，反应生成次氯酸和碳酸氢根离子，反应的离子方程式为 CO2＋H2O＋ClO － ===HCO3 ＋HClO，错误。 [答案] A6例 2 中 H2CO3 的 电 离 平 衡 常 数 K1 、 K2 差 别 很 大 的 原 因 ( 从 电 离 平 衡 的 角 度 解 释 ) ： ________________________________________________________________________。 ＋ 答案：第一步电离产生的 H 对第二步的电离起抑制作用 利用电离平衡常数解题的思维模型题组一 电离平衡常数的应用 1．运用电离平衡常数判断下列可以发生的反应是( 酸 碳酸 次溴酸)电离平衡常数(25 ℃)K1＝4.3×10－7 K2＝5.6×10－11 K＝2.4×10－9①HBrO＋Na2CO3===NaBrO＋NaHCO3 ②2HBrO＋Na2CO3===2NaBrO＋H2O＋CO2↑ ③HBrO＋NaHCO3===NaBrO＋H2O＋CO2↑ ④NaBrO＋CO2＋H2O===NaHCO3＋HBrO A．①③ B．②④ C．①④ D．②③ －9 解析： 选 C。 根据复分解反应中较强酸制备较弱酸的原理， ①中 K(次溴酸)＝2.4×10 ＞K2(碳 －11 －9 －7 酸)＝5.6×10 ，能发生；④中 K(次溴酸)＝2.4×10 ＜K1(碳酸)＝4.3×10 ，能发生； ②和③都不能发生。 2．25 ℃时，部分物质的电离平衡常数如表所示： 化学式 电离平 衡常数 CH3COOH 1.7×10－5H2CO3HClO－7K1＝4.3×10 K2＝5.6×10－113.0×10－8请回答下列问题： (1)CH3COOH、H2CO3、HClO 的酸性由强到弱的顺序为 ________________________________________________________________________。 － － 2－ － ＋ (2) 同 浓 度 的 CH3COO 、 HCO 3 、 CO 3 、 ClO 结 合 H 的 能 力 由 强 到 弱 的 顺 序 为 ________________________________________________________________________。 －1 (3)物质的量浓度均为 0.1 mol?L 的下列四种物质的溶液： a.Na2CO3， b.NaClO， c.CH3COONa， d.NaHCO3，pH 由大到小的顺序是__________________(填编号)。 －1 (4)常温下 0.1 mol?L 的 CH3COOH 溶液在加水稀释过程中，下列表达式的数据一定变小的 是__________(填序号)。 ＋ ＋ A．c(H ) B．c(H )/c(CH3COOH) ＋ － － ＋ C．c(H )?c(OH ) D．c(OH )/c(H ) E.c（CH3COO－）?c（H＋） c（CH3COOH）若该溶液升高温度，上述表达式的数据增大的是________。 答案：(1)CH3COOH&H2CO3&HClO7(2)CO3 &ClO &HCO3 &CH3COO (3)a&b&d&c (4)A ABCE 题组二 电离平衡常数的简单计算 －3 －1 3． 25 ℃时， 2.0×10 mol? L 氢氟酸水溶液中， 调节溶液 pH(忽略体积变化)， 得到 c(HF)、 － c(F )与溶液 pH 的变化关系，如下图所示：2－－－－25 ℃时，HF 电离平衡常数的数值 K＝________。 解析：K＝c（H＋）?c（F－） － ＋ － ，当 c(F )＝c(HF)时，K＝c(H )，查图中的交点处即为 c(F ) c（HF）－3.45 －4＝c(HF)，故所对应的 pH 即为 K 的负对数，由图中数据可得 K＝10 或(3.5×10 )。 －3.45 －4 答案：10 (或 3.5×10 ) －1 －1 4．在 25 ℃下，将 a mol?L 的氨水与 0.01 mol?L 的盐酸等体积混合，反应平衡时溶 ＋ － 液中 c(NH4 )＝c(Cl )，则溶液显______性(填“酸”“碱”或“中”)；用含 a 的代数式表 示 NH3 ? H2O 的 电 离 常 数 K ＝ ________________________________________________________________________。 ＋ 解析：所发生反应的化学方程式为 NH3?H2O＋HCl===NH4Cl＋H2O，由电荷守恒可知：c(NH4 ) ＋ － － ＋ － － ＋ ＋c(H )＝c(Cl )＋c(OH )，因为 c(NH4 )＝c(Cl )，所以 c(OH )＝c(H )，故溶液显中性。－ c（NH＋ 4 ）?c（OH ） ＋ － －1 － ＋ －7 K＝ ，c(NH4 )＝c(Cl )＝0.005 mol?L ，c(OH )＝c(H )＝10 mol?L c（NH3?H2O） －1。 c(NH3 ? H2O) ＝aa 0.005×10 －1 ＋ －1 mol ? L － c(NH 4 ) ＝ ( － 0.005) mol?L 。所以 K ＝ ＝ 2 2 a －0.005 2－710 。 a－0.01 答案：中 10 a－0.01－9－9(1)改变温度，电离平衡常数和化学平衡常数的变化不一定一致。升高温度，电离平衡常数 一定增大，因为弱电解质的电离都是吸热的；而升高温度，对于吸热的可逆反应来说，化学 平衡常数增大，而对于放热的可逆反应来说，则减小。 (2)多元弱酸利用电离平衡常数比较酸性强弱时，只比较第一步电离的平衡常数即可。 (3)电离平衡常数的应用 ①判断弱酸(或弱碱)的相对强弱。电离平衡常数越大，酸性(或碱性)越强。 ②判断盐溶液的碱性(或酸性)强弱。 酸(或碱)的电离平衡常数越大， 对应的盐水解程度越小， 碱性(或酸性)越弱。 ③判断复分解反应能否发生。一般符合“强酸制弱酸”规律。 ④判断微粒浓度比值的变化 弱电解质加水稀释时， 能促进弱电解质的电离， 溶液中离子和分子的浓度会发生相应的变化， 但电离平衡常数不变，考题中经常利用电离平衡常数来判断溶液中微粒浓度比值的变化情8况。 例如，0.1 mol/L CH3COOH 溶液加水稀释：c（CH3COO－） c（CH3COO－）?c（H＋） K ＝ ＝ ， 酸溶液加水稀释， c(H＋)减小， K 值不变， ＋ c（CH3COOH） c（CH3COOH）?c（H ） c（H＋）则c（CH3COO－） 增大。 c（CH3COOH）考点三 强、弱电解质的比较与判断[学生用书 P179]一、强、弱电解质的比较 以一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH3COOH)的比较为例。 等物质的量浓度 的盐酸(a)与醋 酸溶液(b) pH 或物质的量浓度 溶液的导电性 水的电离程度 加水稀释等倍数 pH 的变化量 续 表 等物质的量浓度 的盐酸(a)与醋 酸溶液(b) 等体积溶液中和 NaOH 的量 分别加该酸的钠盐固体后 pH 开始与金属反应的速率 等体积溶液与过量活泼金属 产生 H2 的量 二、强、弱电解质的判断方法(以 HA 为例) 1．从是否完全电离的角度判断 方法 1 测定一定浓度的 HA 溶液的 pH 若测得 0.1 mol/L 的 HA 溶液的 pH＝ 1，则 HA 为强酸；若 pH&1，则 HA 为 弱酸 若导电性和盐酸相同，则为强酸；若 比盐酸弱，则为弱酸 若反应速率相同，则为强酸；若比盐 酸慢，则为弱酸 a＝b a：不变 b：变大 a&b 相同 pH：a&b a&b a&b a&b等 pH 的盐酸(a) 与醋酸溶液(b) 物质的量浓 度：a&b a＝ b a＝ b a&b等 pH 的盐酸(a) 与醋酸溶液(b) a&b a：不变 b：变大 相同 a&b方法 2 方法 3跟同浓度的盐酸比较导电性 跟同浓度的盐酸比较和锌反应的快慢2.从是否存在电离平衡的角度判断 (1)从一定 pH 的 HA 溶液稀释前后 pH 的变化判断 如将 pH＝3 的 HA 溶液稀释 100 倍后，再测其 pH，若 pH＝5，则为强酸，若 pH&5，则为弱酸。9(2)从升高温度后 pH 的变化判断 若升高温度，溶液的 pH 明显减小，则是弱酸。因为弱酸存在电离平衡，升高温度时，电离 ＋ 程度增大，c(H )增大。而强酸不存在电离平衡，升高温度时，只有水的电离程度增大，pH 变化幅度小。 3．从酸根离子是否能发生水解的角度判断 可直接测定 NaA 溶液的 pH：若 pH＝7，则 HA 是强酸；若 pH&7，则 HA 是弱酸。 1．(2016?沈阳高三模拟)将 c(H )相同的盐酸和醋酸分别用蒸馏水稀释至原来体积的 m 倍 ＋ 和 n 倍，稀释后两溶液的 c(H )仍相同，则 m 和 n 的关系是( ) A．m&n B．m&n C．m＝n D．不能确定 ＋ 解析：选 B。因为醋酸是弱酸，加水促进电离，溶液中 n(H )增大，而盐酸是强酸，在水中 ＋ ＋ 完全电离，加水后，溶液中 n(H )不变，所以要使稀释后两溶液 c(H )相同，就必须使 m&n， 故选 B。 2．(2016?东北师大附中模拟)已知 HCl 为强酸，下列对比实验不能用于证明 CH3COOH 为弱 酸的是( ) A．对比等浓度的两种酸溶液的 pH B．对比等浓度的两种酸溶液与相同大小镁条反应的初始速率 C．对比等浓度、等体积的两种酸溶液与等量 NaOH 溶液反应后放出的热量 D．对比等浓度、等体积的两种酸溶液与足量 Zn 反应生成 H2 的体积 解析：选 D。对比等浓度的两种酸的 pH，若醋酸 pH 比盐酸 pH 大，说明醋酸没有完全电离， 可说明为弱酸，故 A 项不选；氢离子浓度越大，初始反应速率越大，可对比等浓度的两种酸 溶液与相同大小镁条反应的初始速率判断酸性的强弱， 故 B 项不选； 弱电解质的电离为吸热 过程， 根据等量的醋酸与 NaOH 发生中和反应放出的热量少于盐酸， 可证明醋酸酸性的强弱， 故 C 项不选；等浓度、等体积的两种酸溶液与足量 Zn 反应生成 H2 的体积相等，不能证明醋 酸酸性的强弱，故答案选 D。 3．为了证明一水合氨是弱碱，甲、乙、丙三位同学分别设计以下实验进行探究。 －1 (1)甲同学用 pH 试纸测得室温下 0.10 mol?L 氨水的 pH 为 10，则认定一水合氨是弱电解 质 ， 理 由 是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 －1 (2)乙同学取 10 mL 0.10 mol?L 氨水，用 pH 试纸测出其 pH 为 a，然后用蒸馏水稀释至 1 000 mL，再用 pH 试纸测出其 pH 为 b，若要确认一水合氨是弱电解质，则 a、b 应满足的关 系是________(用等式或不等式表示)。 －1 (3)丙同学取出 10 mL 0.10 mol?L 氨水，滴入 2 滴酚酞试液，显粉红色，再加入 NH4Cl 晶体少量，观察到的现象是________________，则证明一水合氨是弱电解质。 －1 解析：(1)甲同学用 pH 试纸测得室温下 0.10 mol?L 氨水的 pH 为 10，则认定一水合氨是 －1 弱电解质，理由是如果一水合氨是强碱，0.10 mol?L 氨水的 pH 为 13，溶液的 pH＝10&13， 所以一水合氨是弱碱。 (2)若是强碱， 稀释 100 倍， pH 减小 2 个单位， 由于一水合氨是弱碱， 稀释促进其电离， c(OH － )变化的幅度变小，pH 减小幅度小于 2 个单位，则有(a－2)&b&a。 ＋ － (3)如果一水合氨是弱碱， 则存在电离平衡 NH3? H2O NH4 ＋OH ， 向氨水中加入氯化铵后， ＋ － c(NH4 )增大，平衡逆向移动，溶液中 c(OH )降低，溶液的碱性减弱，则溶液的颜色变浅。 －1 答案：(1)如果一水合氨是强碱，0.10 mol?L 氨水的 pH 为 13，溶液的 pH＝10&13，所以＋10一水合氨是弱碱 (2)(a－2)&b&a (3)溶液的颜色变浅名师点拨 ＋ (1)酸碱的强弱和溶液酸碱性的强弱不是等同关系：前者看电离程度，后者看溶液中 c(H ) － 和 c(OH )的相对大小。强酸溶液的酸性不一定比弱酸溶液的酸性强。 ＋ (2)弱酸、 弱碱是弱电解质， 但它们对应的盐一般为强电解质， 如醋酸铵： CH3COONH4===NH4 ＋ － CH3COO 。 ＋ ＋ ＋ (3)要明确产生 H2 的速率、物质的量与 H 的关系：产生 H2 的速率取决于 c(H )，与 n(H )无 ＋ ＋ 必然联系， 产生的 H2 的物质的量取决于酸溶液中最终电离出的 n(H )， 与 c(H )无必然联系。(2016?株洲高三调研)pH＝2 的两种一元酸 X 和 Y 的溶液，体积均为 100 mL，稀释 过程中 pH 与溶液体积的关系如下图所示。分别滴加 NaOH 溶液(c＝0.1 mol/L)至 pH＝7，消 耗 NaOH 溶液的体积为 VX、VY，则( )A．X 为弱酸，VX&VY B．X 为强酸，VX&VY C．Y 为弱酸，VX&VY D．Y 为强酸，VX&VY [解析] 分析图像可知，X、Y 两酸的溶液均稀释 10 倍，X 的 pH 增大 1，则 X 为强酸，Y 的 pH 增大的范围小于 1，则 Y 为弱酸，pH 相等时 c(Y)&c(X)，则体积相同的 X、Y 溶液被 NaOH 溶液滴定至 pH＝7 时，Y 消耗的 NaOH 溶液体积大。 [答案] C 与强酸和弱酸的比较类似，试比较一元弱碱与一元强碱。 等物质的量浓度 的氢氧化钠溶液 (a)与氨水(b) pH 或物质的量浓度 溶液的导电性 水的电离程度 加水稀释等倍数 pH 的变化量 等体积溶液中和盐酸的量 分别加该碱的氯化物固体后 pH 答案： 等物质的量浓度 的氢氧化钠溶液 等 pH 的氢氧化 钠溶液(a)与11等 pH 的氢氧化钠 溶液(a)与氨 水(b)(a)与氨水(b) pH 或物质的量浓度 溶液的导电性 水的电离程度 加水稀释等倍数 pH 的变化量 等体积溶液中和盐酸的量 分别加该碱的氯化物固体后 pH pH：a&b a&b a&b a&b a＝b a：不变 b：变小氨水(b) 物质的量 浓度：a&b a＝ b a＝ b a&b a&b a：不变 b：变小判断弱电解质的三个思维角度,角度一 角度一 弱电解质的定义，即弱电解质不能完全电离，如测 0.1 mol?L 的 CH3COOH 溶液的 pH&1。 角度二 弱电解质溶液中存在电离平衡，条件改变，平衡移动，如 pH＝1 的 CH3COOH 溶液－1加水稀释 10 倍后 1&pH&2。 角度三 弱电解质形成的盐类能水解，如判断 CH3COOH 为弱酸可用下面两个现象：(1)配制某浓度的醋酸钠溶液，向其中加入几滴酚酞试液。现象：溶液变为浅红色。 (2)用玻璃棒蘸取一定浓度的醋酸钠溶液滴在 pH 试纸上，测其 pH。现象：pH&7。题组一 强、弱电解质的比较 1．今有室温下四种溶液，有关叙述不正确的是( 序号 pH 溶液 ① 11 氨水 ② 11 氢氧化钠溶液) ③ 3 醋酸 ④ 3 盐酸A.③④中分别加入适量的醋酸钠晶体后，两溶液的 pH 均增大 ＋ － B．②③两溶液等体积混合，所得溶液中：c(H )&c(OH ) C．分别加水稀释 10 倍，四种溶液的 pH：①&②&④&③ D．V1 L ④与 V2 L ①溶液混合后，若混合后溶液 pH＝7，则 V1&V2 解析： 选 D。 醋酸钠溶液显碱性， 使两溶液的 pH 均增大； 也可以从平衡移动角度分析， CH3COONa － ＋ 电离出的 CH3COO ： a.与盐酸中的 H 结合生成 CH3COOH； b.使醋酸中平衡 CH3COOH CH3COO － ＋ ＋ ＋H 左移，两溶液中 H 浓度均减小，所以 pH 均增大，A 正确；假设③、②分别是强酸、 强碱，且物质的量浓度相同，等体积混合后溶液呈中性，但③醋酸是弱酸，其浓度远远大于 ＋ － ②，即混合后醋酸过量，溶液显酸性：c(H )&c(OH )，B 正确；分别加水稀释 10 倍，假设 ＋ － 平衡不移动，那么①②溶液的 pH 均为 10，但稀释氨水使平衡 NH3?H2O NH4 ＋OH 右移， 使①pH&10，同理醋酸稀释后 pH&4，C 正确；假设④、①分别是强酸、强碱，混合后溶液呈 中性，V1＝V2，但①氨水是弱碱，其浓度远远大于④盐酸，所以需要的①氨水少，即 V1&V2， D 错误。 2．(2016?济宁模拟)在一定温度下，有 a.盐酸 b．硫酸12c．醋酸三种酸： ＋ (1)当三种酸物质的量浓度相同时，c(H )由大到小的顺序是________。(用序号表示，下同) (2)同体积、同物质的量浓度的三种酸，中和 NaOH 的能力由大到小的顺序是________。 ＋ (3)若三者 c(H )相同时，物质的量浓度由大到小的顺序是________。 ＋ (4)当三者 c(H )相同且体积也相同时，分别放入足量的锌，相同状况下产生气体的体积由 大到小的顺序是________。 ＋ (5)当三者 c(H )相同且体积也相同时，同时加入形状、密度、质量完全相同的锌，若产生 相同体积的 H2(相同状况)， 则开始时反应速率的大小关系为________， 反应所需时间的长短 关系是________。 ＋ (6)将 c(H )相同的三种酸均加水稀释至原来的 100 倍后， c(H＋)由大到小的顺序是________。 解析：解答本题要注意以下三点： (1)HCl、H2SO4 都是强酸，但 H2SO4 是二元酸。 (2)CH3COOH 是弱酸，在水溶液中不能完全电离。 － ＋ (3)醋酸溶液中存在 CH3COOH CH3COO ＋H 的电离平衡。 答案：(1)b&a&c (2)b&a＝c (3)c&a&b(或 c&a＝2b) (4)c&a＝b (5)a＝b＝c a＝b&c (6)c&a＝b 题组二 强、弱电解质的判断 3．(教材改编)下列事实能说明醋酸是弱电解质的组合是 ( ) ①醋酸与水能以任意比互溶 ②醋酸溶液能导电 ③醋酸溶液中存在醋酸分子 ④0.1 mol/L 醋酸溶液的 pH 比 0.1 mol/L 盐酸的 pH 大 ⑤醋酸能和碳酸钙反应放出 CO2 ⑥0.1 mol/L 醋酸钠溶液 pH＝8.9 ⑦大小相同的锌粒与物质的量浓度相同的盐酸和醋酸溶液反 应，开始醋酸产生 H2 速率慢 A．②⑥⑦ B．③④⑤⑥ C．③④⑥⑦ D．①② 解析：选 C。醋酸溶液中存在 CH3COOH 分子，说明醋酸部分电离，存在电离平衡，是弱电解 ＋ 质，③正确。0.1 mol/L 醋酸溶液的 pH 比 0.1 mol/L 盐酸的大，说明醋酸溶液中 c(H )小 － 于盐酸，是弱电解质，④正确。0.1 mol/L CH3COONa 溶液 pH＝8.9，说明 CH3COO 发生了水 解，CH3COOH 是弱电解质，⑥正确。相同物质的量浓度的盐酸和醋酸溶液与 Zn 反应，醋酸反 ＋ 应慢，说明其中 c(H )小，是弱电解质，⑦正确。 4．(2016?三明模拟)甲酸的下列性质中，可以证明它是弱电解质的是( ) －1 ＋ －1 A．1 mol?L 的甲酸溶液中 c(H )＝0.01 mol?L B．甲酸能与水以任意比例互溶 －1 －1 C．10 mL 1 mol?L 甲酸恰好与 10 mL 1 mol?L NaOH 溶液完全反应 D．甲酸溶液的导电性比盐酸的弱 解析：选 A。解答本题时注意以下两点：(1)判断弱电解质的关键在于证明该电解质在水溶 液中没有完全电离；(2)相同物质的量的一元强酸与一元弱酸中和碱的能力是相同的，无法 用中和反应来证明电解质的强弱。 (1)电解质的强弱是由物质的内部结构决定的，与外界因素无关，关键是看在水溶液中是否 完全电离。 ①与物质的溶解性无关。例如：BaSO4 等虽难溶于水，但溶于水的部分却能完全电离，是强 电解质。醋酸能与水互溶但不能完全电离，是弱电解质。 ②与溶液的导电性无必然联系。溶液的导电性与溶液中的离子浓度、离子所带电荷数有关，13强电解质溶液的导电能力不一定强。 (2)酸(或碱)无论强弱，比较其溶液中和碱(或酸)的能力时应按酸(或碱)最终电离出的 n(H ＋ － ＋ )[或 n(OH )]进行计算或判断，而不能依据其溶液中的 c(H )进行计算或判断。 实验探究 8 弱酸酸性比较弱酸酸性比较(人教版选修 4 P42 实验 3?2) 向两支分别盛有 0.1 mol/L 的醋酸和饱和硼酸溶液的试管中滴加等浓度 Na2CO3 溶液，观察现 象。1．实验现象：盛醋酸的试管中出现气泡，盛硼酸溶液的试管中无现象。 2．实验原理：Na2CO3＋2CH3COOH===2CH3COONa＋CO2↑＋H2O，Na2CO3 与硼酸不反应。 3．实验结论：酸性：CH3COOH＞H2CO3＞H3BO3。(1)25 ℃时，相同浓度的醋酸、碳酸、硼酸溶液的 c(H )大小关系如何？pH 大小关系如何？ 电离平衡常数大小关系如何？ (2)pH 相同的醋酸、碳酸、硼酸溶液的物质的量浓度大小关系如何？ (3)醋酸和硼酸中哪个可以用来除水垢(CaCO3)？解释理由。 (4)若要证明酸性：CH3COOH＞H2CO3＞H2SiO3，下列装置中分别盛有什么试剂？＋答案：(1)c(H )大小关系：醋酸＞碳酸＞硼酸；pH 大小关系：醋酸＜碳酸＜硼酸；电离平 衡常数大小关系：醋酸＞碳酸＞硼酸。 (2)若 pH 相同，物质的量浓度大小关系：醋酸＜碳酸＜硼酸。 (3)醋酸可以用来除水垢(CaCO3)但硼酸不行。因为酸性强弱关系为醋酸＞碳酸＞硼酸，根据 强酸制弱酸的原理，醋酸能与碳酸钙反应使其溶解，而硼酸不能与碳酸钙反应。 (4)a 中盛放 CH3COOH 溶液，b 中盛放碳酸钠(或碳酸钙)固体，c 中盛放饱和小苏打溶液，d 中盛放硅酸钠溶液。＋一、选择题 1．下列叙述中正确的是( ) A．液态 HBr 不导电，因此 HBr 是非电解质 B．自由移动离子数目多的电解质溶液导电能力不一定强14C．NH3 的水溶液能导电，因此 NH3 是电解质 ＋ ＋ 2－ D．NaHSO4 在水溶液及熔融状态下均可电离成 Na 、H 、SO4 解析：选 B。HBr 溶于水后能电离出离子，因此它属于电解质，A 错；自由移动离子数目多 的溶液中， 离子浓度不一定大， B 对； NH3 的水溶液能导电， 是因为它溶于水后生成了 NH3? H2O， ＋ － NH3?H2O 电离出 NH4 、OH 而使溶液导电，NH3 本身并不能电离出离子，C 错；NaHSO4 在熔融 ＋ － 状态下只能电离出 Na 、HSO4 ，D 错。 2．下列说法正确的是( ) A．SO2 溶于水，其水溶液能导电，说明 SO2 是电解质 B．向纯水中加入盐酸或金属钠都能使水的电离平衡逆向移动，水的离子积不变 C．向氯水中加入 Na2CO3 可使溶液中 c(HClO)增大 －1 ＋ D．室温下，将浓度为 0.1 mol?L HF 溶液加水稀释，其电离平衡常数和 c(H )/c(HF)均不 变 解析：选 C。SO2 水溶液能导电是因为生成 H2SO3，H2SO3 是电解质，SO2 是非电解质，A 项错误。 ＋ ＋ 外加酸碱抑制水的电离。加金属钠与水中 H 反应生成 H2，减小了 c(H )，使水的电离平衡 － ＋ 正向移动，c(OH )增大，溶液呈碱性，B 项错误。加入 Na2CO3 消耗溶液中 H ，使 Cl2＋ H2O HCl＋HClO 向右移动，溶液中 c(HClO)增大，C 项正确。温度不变，平衡常数不变。 ＋ － ＋ 加水稀释，HF 的电离平衡 HF H ＋F 正向移动，c(HF)减少的多，c(H )减少的少，c(H＋c（H＋）?c（F－） )/c(HF)增大。 另外还可以从电离平衡常数的角度分析， K＝ ， c(H＋)/c(HF) c（HF）－ － ＋＝K/c(F )，K 不变，稀释过程中 c(F )减小，则 c(H )/c(HF)增大，D 项错误。 －1 －1 3．25 ℃时，a mol?L 一元酸 HA 与 b mol?L NaOH 等体积混合后，pH 为 7，则下列关系 一定正确的是( ) A．a＝b B．a&b － ＋ － ＋ C．c(A )＝c(Na ) D．c(A )&c(Na ) 解析：选 C。题意中隐含了一元酸可能是强酸也可能是弱酸这个条件，因而选 C。 4．(2016?德州模拟)分别在 pH＝1 的酸和 pH＝14 的 NaOH 溶液中加入足量的铝，放出 H2 的 量前者多，其原因可能是( ) ①两溶液的体积相同， 酸是多元强酸 ②两溶液的体积相同， 酸是一元弱酸 ③酸溶液的体 积大于 NaOH 溶液的体积 ④酸是强酸，浓度比 NaOH 溶液的大 A．①② B．② C．②③ D．④ ＋ － ＋ 解析： 选 C。 产生 H2 的量相等时， 需 n(H )&n(OH )， 题中酸产生 H2 多， 则一定是 n(H )&n(OH － ＋ － )，而 pH＝1 的酸中 c(H )与 pH＝14 的 NaOH 溶液中 c(OH )相比要小，所以有两种情况可 产生题设结果：一是等体积时，酸是弱酸，二是酸溶液的体积大。 ＋ － － ＋ 2－ 5．H2S 水溶液中存在电离平衡 H2S H ＋HS 和 HS H ＋S 。若向 H2S 溶液中( ) A．加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大 B．通入过量 SO2 气体，平衡向左移动，溶液 pH 增大 C．滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液 pH 减小 D．加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化)，溶液中所有离子浓度都减小 ＋ 解析：选 C。加水，电离平衡虽向右移动，但因溶液体积变大，c(H )减小，A 项错误；通入 少量 SO2，因发生 SO2＋2H2S===3S↓＋2H2O，平衡向左移动，溶液 pH 增大，但通入过量 SO2， 最终溶液为饱和亚硫酸溶液， 溶液 pH 减小， B 项错误； 加入新制氯水， 发生反应： H2S＋Cl2===S ↓＋2HCl，平衡向左移动，溶液酸性增强，pH 减小，C 项正确；加入 CuSO4 后，发生反应： 2＋ ＋ ＋ H2S＋Cu ===CuS↓＋2H ，溶液中 c(H )增大，D 项错误。156．将氢氧化钠稀溶液滴加到醋酸稀溶液中，下列各图混合溶液有关量或性质的变化趋势， 错误的是( )解析：选 D。A 选项，氢氧化钠和醋酸发生中和反应，反应放热，当酸反应完成后，再加碱， 相当于往热水中加入冷水，温度降低，图正确。B 选项，醋酸中滴加氢氧化钠，酸性减弱， pH 增大，滴定终点附近 pH 出现突跃，图正确。C 选项，醋酸中滴加氢氧化钠，完全反应前 生成醋酸钠，相当于弱电解质变成强电解质，完全中和后继续滴加 NaOH，导电能力增强得 更快，图正确。D 选项，最初滴加的氢氧化钠都完全反应，当氢氧化钠溶液滴加一定量后曲 线才会上扬，图错误。 7．相同温度下，根据三种酸的电离常数，下列判断正确的是( ) 酸 电离常数 K HX 9×10－7HY 9×10－6HZ 1×10－2A.三种酸的强弱关系：HX&HY&HZ － － B．反应 HZ＋Y ===HY＋Z 能够发生 C．相同温度下，0.1 mol/L 的 NaX、NaY、NaZ 溶液，NaZ 溶液 pH 最大 D．相同温度下，1 mol/L HX 溶液的电离常数大于 0.1 mol/L HX 溶液的电离常数 －2 －6 －7 解析： 选 B。 表中电离常数大小关系： 1×10 &9×10 &9×10 ， 所以酸性强弱为 HZ&HY&HX， 可见 A、C 不正确。电离常数只与温度有关，与浓度无关，D 不正确。 8．下列说法中正确的是( ) A．NO2 的水溶液可以导电，说明 NO2 是电解质 B．常温下，向氨水中加水稀释，溶液中c（NH＋ 4 ）c（NH3?H2O）减小C．常温下，等体积 pH＝a 的醋酸与 pH＝b 的 NaOH 溶液恰好中和时，a＋b&14 D．pH 与体积都相同的盐酸和醋酸分别与足量锌反应，消耗锌的质量相等 解析：选 C。本题从多种角度考查弱电解质的电离问题。NO2 的水溶液可以导电，是因为 NO2 与水反应生成的 HNO3 发生电离，只能说 HNO3 是电解质，A 项错误；氨水中电离平衡常数 K＝－ c（NH＋ c（NH＋ K 4 ）?c（OH ） 4 ） － ， ＝ ，加水稀释时，电离平衡正向移动，c(OH ) c（NH3?H2O） c（NH3?H2O） c（OH－）减小，K 只随温度的变化而改变，温度不变，K 也不变，因此c（NH＋ 4 ）c（NH3?H2O）增大，B 项错误；假设等体积的醋酸和氢氧化钠都是 0.1 mol/L，两者能恰好完全中和，醋酸的 pH 大于 1，氢 氧化钠溶液的 pH 为 13，即 a＋b&14，C 项正确；pH 相同的盐酸和醋酸中醋酸的物质的量浓 度大，消耗的锌多，D 项错误。 9.pH＝1 的两种酸溶液 A、B 各 1 mL，分别加水稀释到 1 000 mL，其 pH 与溶液体积(V)的关系如图所示，下列说法不正确的是( )16A．A、B 两种酸溶液的物质的量浓度一定相等 B．稀释后，A 酸溶液的酸性比 B 酸溶液弱 C．若 a＝4，则 A 是强酸，B 是弱酸 D．若 1&a&4，则 A、B 都是弱酸 解析：选 A。pH 相等的两种酸溶液，稀释相同的倍数，pH 变化程度不同，说明两种酸的强 弱不同，pH 相同时两种酸的物质的量浓度不相等，A 错；稀释后溶液 pH A&B，说明 A 酸溶 液的酸性弱，B 对；若 a＝4，稀释 1 000 倍 pH 增大 3 个单位，说明 A 是强酸，B 是弱酸； 若 1&a&4，说明 A、B 都存在电离平衡，都是弱酸，C、D 对。 二、非选择题 10 ．已知 HClO 是比 H2CO3 还弱的酸，氯水中存在下列平衡： Cl2 ＋ H2O HCl ＋ HClO ； ＋ － HClO H ＋ClO ，达到平衡后： (1)要使 HClO 的浓度增加，可加入下列物质________(填代号)。 A．SO2 B．CaCO3 C．HCl D．NaOH (2) 由 此 说 明 在 实 验 室 里 可 用 排 饱 和 食 盐 水 收 集 Cl2 的 理 由 是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析： (1)加入 SO2， 由于 Cl2 能将其氧化， 消耗 Cl2 使平衡左移， HClO 浓度将减小； 加入 HCl， ＋ 由于 H 浓度大，使 Cl2 与 H2O 反应的平衡左移，HClO 浓度减小；加入 NaOH，由于 Cl2 和 NaOH 反应，使 Cl2 浓度减小，平衡左移；故选 B。 ＋ － － (2)Cl2 与水反应的离子方程式为 Cl2＋H2O H ＋Cl ＋HClO，饱和食盐水中 Cl 浓度大， 使上述平衡左移，减少了 Cl2 的溶解。 ＋ － 答案：(1)B (2)氯气与水反应存在下列平衡：Cl2＋H2O H ＋Cl ＋HClO，在饱和食盐水 － 中 Cl 浓度大，使平衡左移，减少了 Cl2 的溶解 11．一定温度下，冰醋酸加水稀释过程中溶液的导电能力变化曲线如图所示，请回答：(1)O 点 为 什 么 不 导 电 ________________________________________________________________________。 (2)a 、 b 、 c 三 点 溶 液 的 pH 由 小 到 大 的 顺 序 ________________________________________________________________________。 ＋ (3)H 的物质的量最大的点是________(填“a”“b”或“c”)点。 － (4)若使 c 点溶液中的 c(CH3COO )增大，可以采取下列措施中的________(填序号)。 A．加热 B．加很稀的 NaOH 溶液 C．加 NaOH 固体 D．加水 E．加 CH3COONa 固体 F．加入锌粒 答案：(1)无自由移动的离子 (2)b&a&c (3)c (4)ACEF 12．下表是几种常见弱酸的电离平衡常数(25 ℃)： 酸 电离方程式 电离平衡常数 K： 是17CH3COOH H2CO3 H2SCH3COOH － ＋ CH3COO ＋H H2CO3 － HCO3 H2S － HS H ＋HCO3 ＋ 2－ H ＋CO3 H ＋HS ＋ 2－ H ＋S＋ － ＋ －1.76×10－5K1＝4.31×10－7 K2＝5.61×10－11 K1＝9.1×10－8 K2＝1.1×10－12回答下列各题： (1)K 只与温度有关，温度升高时， ________(填“促进”或“抑制”)弱酸的电离，K 值 ________(填“增大”“减小”或“不变”)。 (2)在温度相同时，各弱酸的 K 值不同，那么 K 值的大小与弱酸酸性的相对强弱关系是 ________________________________________________________________________。 － － (3)若把 CH3COOH、H2CO3、HCO3 、H2S、HS 都看作是酸，其中酸性最强的是______，最弱的是 ______。 (4)多元弱酸是分步电离的，每一步都有相应的电离平衡常数，对于同一种多元弱酸的 K1、 K2 之间存在一定关系，此关系是 ________ ，由此关系可看出多元弱酸的酸性主要由第 ________步电离决定。 答案：(1)促进 增大 (2)K 值越大，弱酸电离出的氢离子浓度越大，酸性越强 － (3)CH3COOH HS (4)K1? K2 一 13．A、B、C、D、E 五种溶液分别是 NaOH、NH3?H2O、CH3COOH、HCl、NH4HSO4 中的一种。常 温下进行下列实验： －1 －1 ①将 1 L pH＝3 的 A 溶液分别与 x L 0.001 mol?L B 溶液、y L 0.001 mol?L D 溶液 充分反应至中性，x、y 大小关系为 y＜x； －1 ②浓度均为 0.1 mol?L 的 A 和 E 溶液，pH：A＜E； －1 ③浓度均为 0.1 mol?L 的 C 与 D 溶液等体积混合，溶液呈酸性。 回答下列问题： (1)D 溶 液 是 ________ 溶 液 ， 判 断 理 由 是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 －1 (2)用水稀释 0.1 mol?L B 溶液时，溶液中随着水量的增加而减小的是________(填写序 号)。c（OH－） ＋ － － ① ② ③c(H )和 c(OH )的乘积 ④OH 的物质的量 c（OH－） c（H＋） c（B）－(3)OH 浓度相同的等体积的两份溶液 A 和 E，分别与锌粉反应，若最后仅有一份溶液中存在 锌粉，且放出氢气的质量相同，则下列说法正确的是______(填写序号)。 ①反应所需要的时间 E＞A ②开始反应时的速率 A＞E ③参加反应的锌粉物质的量 A＝E ④反应过程的平均速率 E＞A ⑤A 溶液里有锌粉剩余 ⑥E 溶液里有锌粉剩余 (4)将等体积、等物质的量浓度的 B 溶液和 C 溶液混合后，升高温度(溶质不会分解)溶液 pH18随温度变化如图中的________曲线(填写序号)。(5)室温下，向 0.01 mol?L C 溶液中滴加 0.01 mol?L D 溶液至中性，得到的溶液中所 有 离 子 的 物 质 的 量 浓 度 由 大 到 小 的 顺 序 为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析：(1)能中和酸性物质 A 的只有 NaOH、NH3?H2O，等物质的量的 A 分别与等物质的量浓 度的 B 溶液和 D 溶液混合呈中性， D 的用量少， 说明 D 的碱性比 B 的碱性强， 所以 D 是 NaOH， －1 则 B 是 NH3?H2O。“浓度均为 0.1 mol?L 的 C 与 D 溶液等体积混合，溶液呈酸性”，若 C 为 CH3COOH，则溶液呈碱性，若 C 为 HCl，则溶液显中性，故 C 为 NH4HSO4。又“浓度均为 0.1 －1 ＋ mol?L 的 A 和 E 溶液，pH：A＜E”，则 A 为 HCl，E 为 CH3COOH。(2)NH3?H2O NH4 ＋OH － － ＋ － ，加水稀释时平衡正向移动，OH 的物质的量增加，但其浓度减小，c(H )和 c(OH )的乘积 不 变 ( 因 温 度 未 变 ) ， 故 c(H ) 增 大 ， 则＋－1－1c（OH－） 减小；因电离平衡常数 K＝ c（H＋）－ c（NH＋ c（NH3?H2O） c（NH＋ 4 ）?c（OH ） 4 ） ＋ ，故 ＝ ，由于 K 不变，c(NH4 )减小故比值减小， c（NH3?H2O） c（OH－） K选①②。(3)OH 浓度相同，即 c(H )相等的等体积的两份溶液 A 和 E，E 能提供的 H 多，故 若锌粉有剩余，只能是 A 溶液里有剩余；与 Zn 反应时，开始时的反应速率相等，反应过程 中 E 的快，故生成等量的 H2(消耗等量的锌)时，E 消耗时间少，答案为③④⑤。(4)将等体 积、等物质的量浓度的 NH3?H2O 和 NH4HSO4 混合后，恰好反应生成(NH4)2SO4，溶液显酸性， ＋ ＋ 升高温度， 水解平衡 NH4 ＋H2O NH3? H2O＋H 正向移动， c(H＋)增大， pH 减小， 选④。 (5)“向 －1 －1 0.01 mol?L C 溶液中滴加 0.01 mol?L D 溶液至中性”，得到的是等量的(NH4)2SO4、 ＋ 2－ ＋ － ＋ Na2SO4 和少量的 NaOH 的混合溶液，则 c(Na )＞c(SO4 )＞c(NH4 )＞c(OH )＝c(H )。 答案：(1)NaOH 能中和酸性物质 A 的只有 NaOH、NH3?H2O，等物质的量的 A 分别与等物质 的量浓度的 B 和 D 溶液混合呈中性， D 的用量少， 说明 D 的碱性比 B 的碱性强， 所以 D 是 NaOH 溶液 (2)①② (3)③④⑤ (4)④ ＋ 2－ ＋ － ＋ (5)c(Na )＞c(SO4 )＞c(NH4 )＞c(OH )＝c(H )－＋＋19