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铜线键合的抗氧化技术研究
制Ma造nufa工ctur艺ing T技echn术ologi,留。l,Idoi:10.3969/j.issn.1003―353x.201 1.01.006铜线键合的抗氧化技术研究范象泉1,王德峻2,从羽奇2,张滨海1,王家楫1(1.复旦大学材料科学系,上海200433;2.日月光封装测试(上海)有限公司,上海201203) 摘要:在铜线键合的过程中通入惰性保护气体,或在纯铜线表面涂覆金属钯防氧化层都可以 改善铜线键合的抗氧化性能。为了评价上述两种方法对铜线键合抗氧化性能的改进情况,使用先 进的材料表征方法分析不同保护气体流量情况下键合形成的金属熔球的形貌,金属熔球表面的氧 原子数分数和表面氧化层的厚度。研究表明,保护气体流量为0.51 L/rain时,可以在保证成本较 低的情况下获得最佳的抗氧化效果。通过XPS和TEM分析发现,铜线表面涂覆金属钯可以延长 铜线的存储寿命,降低键合界面的氧含量,提高键合的可靠性。 关键词:引线键合;铜线;氧化;镀钯;保护气体 中图分类号:TN305.93 文献标识码:A 文章编号:1003―353X(2011)01-0017―05Study of Anti?Oxidation Technology for CopperWireBonding1Fan Xiangquanl,Wang Ted 2,Cong Yuqi 2,Zhang Binhai 1,Wang Jiaji(1.Department of Material Science,Fudan University,Shanghai 200433,China;2.ASEAssembly&Test(Shanghai)Co.Ltd.,Shanghai 201203,China)Abstract:The anti―oxidation property of copper wire bondinggas containingcanbe improved by injecting formingtoreducibilityorplating anti-oxidation coatingon4N pure copper wires.In orderwasevaluatethe improvement of these two methods,an advanced material analysis toolusedtocharacterize thefree air ball surface topography,surface oxide contamination and surface oxide thickness.The results show that the best anti―oxidation effect is obtained oxidation property of palladium coated wire the copper wire with palladium platedcan was atthe forming gas flowrateof 0.5 1 L/min.The anti?characterized by XPS and the storage life of theTEM.The results show thatcopperextendwire,decreasethebonding interface oxygen concentration and improve the bonding reliability. Key words:wire bonding;copper wire;oxidation;palladium EEACC:2550Fplated;forminggas0引言为了在引线键合工艺中防止4N纯铜线(铜的体流量需要考虑成本和性能两方面的影响。 本文通过SEM和AES研究了不同保护气体流量 下4N纯铜线的表面氧化情况,以选出最佳的保护气 体流量。另外,使用镀钯铜线具有比纯铜线更高的 可焊性和键合可靠性一。。,本文还对镀钯铜线和4N 铜线在抗氧化性能上的差异进行了比较研究。纯度为99.99%)表面形成氧化层,影响铜线的可 焊性,通常要在铜线键合的电子打火成球 (electronic―flame-off,EFO)和键合过程中通入保护 气体(forming gas,FG)。所使用的保护气体通常有 两种,其一是惰性气体Ar…;其二是N:和H,的混 合气体【2。,其中N:的体积百分比为9l%~95%。通 常保护气体的流量越大,对纯铜线氧化的防护性越 好,但是相对成本会越高,所以选择最佳的保护气January201 114N铜线键合的抗氧化性能研究对于4N纯铜线,在形成金属熔球(freeairball,FAB)过程中通入N:和H:的混合气体作为保 护气体,随着保护气体流量的增大,Cu FAB表面Semiconductor TechnologY VoL 36 No.,17万方数据 范象泉等:铜线键合的抗氧化技术研究的抗氧化效果越好,键合后的强度增大,键合可靠 性增强。不同保护气体流量下样品键合后推力, 如图l所示,可以看出,随着FG流量(Q,。)的 增大,键合点的推力呈增大的趋势。Qrc/(L‘mln 1) 图IFig.1不同Fc流量cu―AI键合推力Shear forceatdifferent FG flowrates由于实验中采用的是4N铜线。铜在窄温下氧 化的速度极慢,而高温下氧化速度却加快很多倍, 所以对于铜线键合工艺,最主要的氧化过程发生在 EFO成球过程中,只要EFO形成的FAB表面基本没 有被氧化,键合界面中就不会有过量氧元素的存在。 而防止氧化的措施一般是通入保护气体,因此将重 点关注不同保护气体条件下形成FAB的氧化情况。 首先使用SEM观察不同FG(保护气体)流量 条件下,形成的FAB的形貌。如图2所示为5种 不同FG流量样品的全貌。 由图2可以看出,只有在Q,。=0 L/min的FAB 表面隐约有微小的裂纹,而其他几个工艺下形成的 FAB从形貌上看不出太大的区别。用更大的倍率 观察,发现在Q,。为0 L/min和0.17 L/min这两种条 件下形成的FAB的表面有明显的裂纹,而Q,。为0.34,0.5l和0.68 L/min三种工艺条件的样品FAB表面则没有微裂纹,典型的形貌如图3所示。 由于Cu氧化物的物理性能和金属cu相差很大, 包括热膨胀系数、热导率和密度等。这些将导致在 FAB形成过程中。如果金属表面发生严重氧化, 将会形成一定厚度的氧化膜,在FAB形成之后的 冷却过程中,会出现严重的热膨胀系数失配,脆性 的氧化物表面就会出现裂纹。但是如果氧化膜的厚 度比较薄,薄至只有数个原子层厚度时,在氧化膜 和金属界面的应力会通过材料品面间距的变化予以 缓冲,从而不会在FAB的表面形成微裂纹。18图2不同FG流量时形成FAB的形貌Fig.2 FAB topographyatdifferent FG flowrates半导体技术第36卷第i期2011年1月万方数据 范象泉等:铜线键合的抗氧化技术研究。号一奇‘磊C昱口g,/ev(b)微分谱 图4Fig.4Q。=0 L/min样品初始表面的俄歇电子能谱Surface AES ofQFc=0 L/rain sample’S initial time测量,已知如果以同样大小的束流溅射SiO:,溅射速 率为11.27 nm/min。图5是AES剥层分析得到的FAB(b,Qm=0.5IL/rain表面各元素原子数分数随溅射时间(深度)的变化, 根据ASTM-E1636标准分析,铜的氧化物“溅射厚 度”,也就是说用Ar离子枪溅射0.48 rain后,表面的 氧化物层可以消除,暴露出新鲜的表面。QFc=0 L/min and图3Fig.3FG流量为0 L/rain和0.5l L/rain的FAB表面形貌Two typical FAB typographiesatQFc=0.51L/rain为了进一步定量地描述不同FG条件产生的 FAB的表面氧化状况,采用AES定量分析上述样 品的表面氧元素含量和氧化层厚度。 图4为Q。为0 L/min的FAB样品表面的AES 分析谱图,可以得到氧元素的原子数分数为 16.0%。由于俄歇能谱分析只能反映FAB极表面 (小于5 nm)的信息,极表面的氧化状况很容易受 到表面污染的影响,如果能测量FAB深度方向的 氧化情况分布,计算出平均表丽氧化膜的厚度,对 于表征FAB表面的氧化状况更有效。因此,采用 扫描范围是lmillX∞∞加∞∞∞如加m0 0.5 1.0 I.5 2.O2.5t/minlmill的Ar离子枪对表面进行剥图5Q,。=0 L/min的样品FAB表面各种元素原子数分数随溅射时问的变化Fig.5 FAB suFface element variation withsputter层分析,Ar离子能量为2 keV,溅射速率需要定标timeofQFc=0 L/min sample2 8 2 6 2 4M M M M M对于FG气体流量不同的样品,采用同样的分 析方法得到FAB初始表面氧含量和去除氧化层的 溅射时间,得到的结果如表1所示。 表1 不同FG流量FAB样品表面的初始氧原 子数分数和去除氧化层溅射时间Tab.1 Initial oxide concentration and the oxide strip time of FAB samples with different FG flow rates 参数。穹 ∞ V2 2 2 O l备’晶皇 C8 M M M M昱l 6l4l 2 l 8 O啊M嚏 QFc/(L?min“)0Yo/%16 0.48 o.17 13 o.45数值o.34 15.8 o.25 o.5l 13.2 O.17 0.68 13.2 O.17(a)直接谱t/rainJanuary201 1Semiconductor Technology V01.36 No.J19万方数据 范象泉等:铜线键合的抗氧化技术研究由表1可以看出,随着FC流量的增加,FAB 样离表面初始氧含量有减少的趋势,但是由于样品 上的有机沾污中存在氧元素,所以会有个别样品的 初始氧含量出现异常。但与此同时,FAB表面氧 化层厚度在不断下降,当FG流量大于0.5lL/min●甍8 备‘磊g苫时,氧化层厚度开始保持不变,也就是说0.5IL/rain以后,继续增加FG流量对继续减轻铜线FAB表面的氧化状况效果很弱,为了尽量降低 生产成本,最佳FG流量应选择0.5l L/min左右。2表面镀钯层对铜线抗氧化性能的改进Fig.7图7镀钯铜线表面钯元素的XPS窄谱XPSspectrum wireofPdOilthe surface for Pdcoated据实验观察,4N纯铜线在空气中的存储寿命 只有7天左右,而表面镀钯铜线由于在抗氧化性能 上的改进使其具有长得多的存储寿命。将在空气中 放置lO天的镀钯线进行x射线光电子能谱(XPS) 分析,观察镀钯线的表面氧化状况。 图6和图7为镀钯铜线的XPS表面分析谱图, 图7为钯元素的XPS窄谱,可见钯的3d光电子能 谱存在335 eV和340.6 eV两个峰,其中335 eV位置 的是主峰。如果钯元素处于氧化状态,则钯元素的 3d光电子能谱的峰位将会发生一定的化学位移, 主峰将会出现在结合能大于336 eV的位置。由于在 钯的XPS谱中并未观察到钯元素3d峰与标准单质 钯峰位的位移。所以可以认为镀钯铜线表面钯元素 处于单质状态,而不是氧化态。从而表明镀钯铜线 即使在空气中存放10天以上,表面仍然观察不到 明显的氧化状态,这表明镀钯铜线的寿命比4N铜 线要长。为了进一步了解纯铜线和镀钯铜线键合界 面各种元素在分布上的差异,制作了4N铜线样品 以及镀钯铜线的键合样品,键合好的芯片在250℃ 老化350 hE,用TEM观察其键合界面的结构特征(图8)。图8Fig.8copper(b)镀钯铜线4N和镀钯铜线键合区铜与IMC界面的TEM图像TEM coatedimages copperof bonding interface,4N wirewireand Pd图8(b)是镀钯铜线键合界面的TEM图像, 由图可以看出镀钯铜线界面连接性能比4N铜线要●卑一好,界面处没有发现非晶层,只有约5 nm的相界 面。与4N铜线界面(图(a))相比,最大的区别 在于在铜焊点和IMC之间非晶的杂质和氧化层已 经消失。4N和镀钯铜线在界面结构的不同,与Pd 元素的行为有关,由于Pd镀层在FAB成球的过程 中具有防氧化作用,使得键合界面处氧含量少,所图6镀钯铜线的x射线光电子能谱Fig.6 XPS of Pd coated copper wire釜。磊口暑以也就不存在过多的O元素聚集在Cu与Cu―Al IMC的界面形成非晶态的氧化层。20半导体技术第36卷第1期2011年1月万方数据 范象泉等:铜线键合的抗氧化技术研究(上矮第13页)金刚石膜电化学清洗是一种非常有效的方法,而且简单易行。 参考文献:[1]盛金龙.Ic制造中清洗技术发展的分析研究[J].半导体技术,2006,3l(3):166―169.从金相显微镜和原子力显微镜检测到的结果可 以看出:样品表面吸附的有机物会影响清洗过程中 颗粒的去除,这是因为有机污染物往往能覆盖部分 材料表面,甚至一些颗粒等污染物也被覆盖在晶片 表面上,使得颗粒不能与清洗液等接触,从而影响 了颗粒的去除。颗粒表面一般都带负电,当晶片表 面呈正电时易于吸引颗粒,还会引起颗粒的再沉 淀;当晶片表面呈负电时,由于静电排斥作用,颗 粒则被“推离”晶片表面。但是有机杂质叮以带 正电也可以带负电,一些有机物分子会因为静电作 用层层包裹住颗粒杂质,使得颗粒杂质的去除更加 困难。另外,由于有机污染物多为大分子物质,它 在晶片表面的吸附除r容易处理的物理吸附作用 外,还会和晶片表面构成化学键,形成难以处理的 化学吸附,所以不及时有效的去除有机污染物会严 重影响固体颗粒等杂质的去除。J[2]QUIRKSM,SERDAJ.Semiconductormanu―facturingtechnology[M].PearsonEducation,Inc,200 1.[3]刘玉岭,檀柏梅,张楷亮.超大规模集成电路衬底材料 性能及加上测试技术工程[M].北京:冶金工业出版社,2002.[4]常美茹,刘玉岭.硅研磨片超声波清洗技术的研究[J].电子工艺技术,2006,27(4):215―217.[5]叶占江,桑建新,刘玉岭.等.表面活性剂对硅单晶片表面 吸附颗粒的作用[J].半导体技术,2001,26(7):59―61. (收稿日期:2010―07―21)作者简介: 陈海涛(1982一).男,河北保定人.研究 生,从事硅片CMP后表面纳米颗粒去除研究;绪论CMP后晶片表面存在着多种污染物,对晶片的后续加工有着严重的影响,所以晶片的清洗就显得格外的重要。有机污染物的存在严重影响颗粒的 去除效果,为了能够很好地实现晶片表面纳米颗粒 的去除,就必须对晶片表面吸附的有机物进行处 理,通过具体的实验及对实验结果的检测与分析,January 201 1檀柏梅(1969一),女,河北唐山人,博士,教授,主要从事微电子技术与材料的研究。Semiconductor Technology VoL 36 No.J2l万方数据 铜线键合的抗氧化技术研究作者: 作者单位: 范象泉, 王德峻, 从羽奇, 张滨海, 王家楫, Fan Xiangquan, Wang Dejun, Cong Yuqi, Zhang Binhai, Wang Jiaji 范象泉,张滨海,王家楫,Fan Xiangquan,Zhang Binhai,Wang Jiaji(复旦大学,材料科学系 ,上海,200433), 王德峻,从羽奇,Wang Dejun,Cong Yuqi(日月光封装测试(上海)有限公司 ,上海,201203) 半导体技术 SEMICONDUCTOR TECHNOLOGY )刊名: 英文刊名: 年,卷(期):参考文献(5条) 1.UNO T;TERASHIMA S;YAMADA T Surface-enhanced copper bonding wire for LSI 2009 2.UNO T;KIMURA K;YAMADA T Surface-enhanced copper bonding wire for LSI and its bond reliability under humid environment 2009 3.KAIMORI S;NONAKA T;MIZOGUCHI A The development of Cu bonding wire with oxidation-resistant metal coating[外文期刊] .TAN J;TOH B H;HO H M Modelling of free air ball for copper wire bonding 2004 5.KURTZ J;COUSENS D;DUFOUR M Copper wire ball bonding 1984本文读者也读过(10条) 1. 张滨海.钱开友.王德峻.从羽奇.赵健.范象泉.王家楫.Zhang Binhai.Qian Kaiyou.Wang Dejun.Cong Yuqi. Zhao Jian.Fan Xiangquan.Wang Jiaji 镀Pd Cu线键合工艺中Pd行为研究[期刊论文]-半导体技术) 2. 吴建得.罗宏伟.WU Jian-de.LUO Hong-wei 铜键合线的发展与面临的挑战[期刊论文]-电子产品可靠性与环境试 验) 3. 查炜 图书馆个性化信息服务创新与发展[期刊论文]-现代情报) 4. 姜伟.韩宇淳.JIANG Wei.HAN Yu-chun 超厚镀钯技术在光电经纬仪上的应用[期刊论文]-电镀与涂饰) 5. 王娜.何俊明.刘云海.丁育林.丁佳妮.Wang Annie.He River.Liu Grant.Ding Yulin.Ding Grace α粒子加速软 失效率测试的稳定性研究[期刊论文]-半导体技术) 6. 戚玉婕.车录锋.孙腾.王跃林.Qi Yujie.Che Lufeng.Sun Teng.Wang Yuelin 反馈补偿对高Q值加速度计动态性 能的影响[期刊论文]-半导体技术) 7. 阮锦明 上引连铸铜合金线坯生产工艺的探讨[会议论文]-2009 8. 李皓.冉曲靖.柯昱.周林 铅锌白铜水平连铸生产工艺研究[期刊论文]-云南冶金) 9. 唐丽.赵大军.管桂生.TANG Li.ZHAO Da-jun.GUAN Gui-sheng 铸坯截面积大小对SCR连铸连轧电工用铜线坯质量 的影响[期刊论文]-有色金属加工) 10. 介要奇.王立华 进口生产线的国产化研制与改造[期刊论文]-设备管理与维修2008(2)本文链接:http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_bdtjs.aspx
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基片的SOl背部刻蚀和键合
基片的SOl背部刻蚀和键合
将两种亲水表面(如二氧化硅)紧密接触可以形成很强的键合。这种现象使BESOI法在20世纪70年代就发展起来了。BESQI的制作分如下三个步骤:(1)氧化两个基片,为键合做准备;(2)化学键合两个氧化基片;(3)减薄其中一个基片。键合化学法较复杂,这里就不详述了。在一般情况下,首先在室温下进行初步键合,然后再在1100℃的高温下增加键合强度。硅片减薄有几种不同的工艺,最通常的是化学机械抛光(CMP),这是微电子领域广泛应用
  将两种亲水表面(如二氧化硅)紧密接触可以形成很强的键合。这种现象使BESOI法在20世纪70年代就发展起来了。  BESQI的制作分如下三个步骤:(1)氧化两个基片,为键合做准备;(2)化学键合两个氧化基片;(3)减薄其中一个基片。  键合化学法较复杂,这里就不详述了。在一般情况下,首先在室温下进行初步键合,然后再在1100℃的高温下增加键合强度。  硅片减薄有几种不同的工艺,最通常的是化学机械抛光(CMP),这是微电子领域广泛应用的一种基片平坦化方法。但其平坦度不高,通常表层硅为10 gm左右。如果想使顶层硅更薄,常用的办法是先对硅进行重P型掺杂,然后再外延一层轻掺杂的硅作为光波导层,之后再氧化并与另一氧化硅片进行键合;刻蚀的时候先用CMP去除大部分的硅,然后再用选择性较高(对掺杂的硅基本不刻蚀)的各项异性刻蚀剂将非掺杂的硅刻掉,这时候表面就是高掺杂的硅表面了;最后再刻掉这层高掺杂的硅,剩余的就是轻掺杂的硅在二氧化硅上了,如图1所示[13]。  图1
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  将两种亲水表面(如二氧化硅)紧密接触可以形成很强的键合。这种现象使BESOI法在20世纪70年代就发展起来了。  BESQI的制作分如下三个步骤:(1)氧化两个基片,为键合做准备;(2)化学键合两个氧化基片;(3)减薄其中一个基片。  键合化学法较复杂,这里就不详述了。在一般情况下,首先在室温下进行初步键合,然后再在1100℃的高温下增加键合强度。  硅片减薄有几种不同的工艺,最通常的是化学机械抛光(CMP),这是微电子领域广泛应用的一种基片平坦化方法。但其平坦度不高,通常表层硅为10 gm左右。如果想使顶层硅更薄,常用的办法是先对硅进行重P型掺杂,然后再外延一层轻掺杂的硅作为光波导层,之后再氧化并与另一氧化硅片进行键合;刻蚀的时候先用CMP去除大部分的硅,然后再用选择性较高(对掺杂的硅基本不刻蚀)的各项异性刻蚀剂将非掺杂的硅刻掉,这时候表面就是高掺杂的硅表面了;最后再刻掉这层高掺杂的硅,剩余的就是轻掺杂的硅在二氧化硅上了,如图1所示[13]。  图1
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电化学键合
分子中单个原子之间的具有电的性质。现在我们知道,化学键是通过共享原子之间的带电粒子或者是由于这些粒子发生转移产生的,这些带电粒子就是电子。
电化学键合简介
发现时间:1806年
发现内容:化学元素之间的分子键具有电的性质
发现人:汉弗莱·戴维(Humphry Davy)
电化学键合重大意义
电化学键合为什么是最伟大的发现之一?
戴维的发现开创了的现代领域,重新界定了化学反应和化学物品的键合现象的科学观点。最终,戴维运用这一新概念发现了两种重要的新元素:钠和钾。
电化学键合发现过程
电化学键合是怎样发现的?
电化学键合汉弗莱·戴维其人
汉弗莱·戴维1778年出生于英国康沃尔郡崎岖的海岸地区。他只零星受过一点教育,主要靠自学成材。十几岁时,他跟一名外科医生兼药剂师做学徒。但是著名的法国科学家安托万·拉瓦锡早期的著作激起了他对科学的兴趣。
1798年,富裕的业余化学家托马斯·贝多斯(Thomas Beddoes)给戴维提供了一个机会,让他去英国的布里斯托尔工作,他在那里投资建了个新实验室。戴维可以自由地追逐与化学有关的奇思妙想了。1799年他用气体做实验,认为测试这些无色气体的最好办法就是往鼻子里吸了。他嗅了嗅一氧化二氮,结果昏了过去。事后,他只记得自己当时感到兴奋异常,威力无比。经他报道一氧化二氮的效果后,这种气体立刻受到欢迎,成为一种聚会用药(party drug),人们给它起了个名字叫“笑气”。戴维用一氧化二氮拔了一颗智齿,结果一点也没感到疼。尽管他写了篇文章对此加以报道,但是过了45年后医学界才把一氧化二氮第一次用作麻醉剂。
戴维还用二氧化氮进行实验。他吸进了二氧化氮,结果差点被毒死。他天生就会表演,向电影明星一样英俊,穿着也很时髦。每一个实验和发现,他都乐此不疲地进行公开演示,引得观众大喊大叫,钦佩不已。
电化学键合发现电化学键合
1799年意大利的亚历山德罗·福特(Alessandro Volta)发明了,在世界上第一次制造出了人造电流。到1803年,戴维说服贝多斯用110个双夹板建造了一个巨大的“伏特堆”(电池),用以提供更多的电力。
戴维把所有的精力都用来进行电池实验。他尝试着用不同的金属,甚至还用木炭制作电池的两极,用不同的液体(水、酸等)作电解液,这些液体填充在电池板的四周。
1805年戴维注意到连接电池时,一个锌电极发生了氧化。这是在有电流的情况下的一次化学反应。接下来,他注意到其他的电极上也发生了化学反应。戴维意识到是电池(电流)诱发的这些化学反应。
他用其他的电极进行实验,开始认识到化学反应具有电的特性。他用各种各样的材料作电池的两极,用不同的液体做。
1806年戴维举行了一次盛大的演示会。他让一股强电流穿过纯水,结果显示出现了两种气体:氢气和氧气。水分子被电流分解开了。对戴维而言,这意味着原先的化学键一定具有电的特性,否则的话电流是不能把它们分开的。
戴维发现了化学键合的基本性质,化学键具有电的特性,虽然不是十分明了。这一发现从根本上改变了科学家对分子构成和化学键的看法。
戴维继续实验,让电流从一个电极穿过他所找到的几乎任何材料到达另一个电极。1807年他用苛性钾测试由250个锌和铜板做成的新电池的电力。结果,他分离出了一种新元素,这种元素在电极上刚一形成就燃烧,发出耀眼的火焰。他把它命名为钾(potassium)。一个月之后,他分离出了钠(sodium)。戴维凭借自己的伟大发现,发现了两种新的元素。
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