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△H－T△S＜0作为化学反应方向的判据，它适用的条件是
A.温度、压强一定 B.压强一定 C.温度、体积一定 D.体系中物质的状态一定
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为您推荐：
扫描下载二维码自发过程定义及自发过程判据--《河北工业科技》2011年03期
自发过程定义及自发过程判据
【摘要】：过程自发性及其判据是物理化学热力学中的重点与难点内容,然而在不同教材中对自发过程的定义存在差异,自发过程判据的推导过程与判据应用条件导致对自发过程判据及其应用条件与吉布斯自由能、亥姆霍兹自由能的物理意义理解的困难。就自发过程的定义、自发过程判据进行了讨论。
【作者单位】：
【基金】：
【分类号】：O642.1
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【参考文献】
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学到表面现象这一章有个小问题就是如果存在非体积功dG&0作为自发过程的判据为什么还成立？难道不是dG&-W'么
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个人觉得，Gibbs自由能判据适用范围应该表述为：等温、等压、外部不做非体积功的封闭体系。内部存在非体积功是允许的。即dU=TdS-pdV+内部功（化学，电，磁，表面&#x2022;&#x2022;&#x2022;&#x2022;&#x2022;&#x2022;）我们习惯上认为做功都是系统与环境之间的，因此很少强调”外部”。
回复：5楼在一个绝热定容的容器中发生化学反应时内能的变化等于内部的化学功。一个不对外部做功的体系当然没有实用价值，但现实中可以存在。电池可以对外电路做功，也可以短路只做化学功（当然也放热），这个化学功就是内部的了。封闭体系是必然要加的，否则物料就不守恒了。G是广度性质啊，物料不守衡怎么计算？这个判据就没有意义了。即便是开放体系，也要换算成封闭体系，不然怎么进行衡算？
是这样的，表面现象那章推导dA&#65308;0是自发过程时说道：dG=-SdT+Vdp+udn+ódA然后定温定压无化学变化时，dG=ódA然后突然来了句dG&0自发，所以dA&0自发。感觉有些不解，似乎少说了什么啊
是不是把体系和环境看作一个整体类似 dG体系+dG环境&0。。。
dG=-SdT+Vdp+∑μdn+γdA小于零 作为判据是没错的因为∑μdn+γdA这两项都是内部的非体积功我们的讨论是以涉及界面现象的物系为系统，除此以外都是环境。所以表面功是物系内部的功，却突然被划归环境里面去，您觉得靠谱吗？
恩，有道理...那么，dG&-dW在有表面功的时候是怎样的呢？
但是环境也会对体系做表面功吧？那还看作是内部功么。。
回复：10楼这是个什么情况？ 回复：11楼举个例子
怎么样学好化学教师团队专业一对一辅导,学生成绩针对学习,加入海风成就希望
回复12楼：就是在热2中导出吉布斯能判据时，先得出dG&-dW非体积，然后非体积功为零的情况下，得到dG&0那么当存在非体积功时，比如表面功时，是什么情况呢？dG=-SdT-Vdp+ódA&ódA?这样就不对了啊= =是我哪里想错了吗...
比如重力使得液珠表面增大或者外力切割之类的？
另外13L，热2导出的吉布斯能判据里的吉布斯能本身就是-SdT+Vdp吧？
按道理是的...但是有表面功时，这个dG不要变吗...
回复：13楼-dW可逆=dG&-dW非可逆外部非体积功为零的情况下，得到dG&0。内部非体积功算在dG里面。dG=-SdT-Vdp+ódA&ódA ？？！你先说清楚，这是一个怎样的物系？你是怎样划分系统和环境的？弄清这个问题你就明白了
回复：17楼哦..表面功是内部非体积功，所以不关δW的事...明白了...原来我是认为表面功是外部功，然后又觉得此处的吉布斯能也要改，所以写出了那个荒谬的式子
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