两卡诺热机A、B串联工作，热机熵变为什么零熵变相同

来源：蜘蛛抓取(WebSpider) 时间：2019-05-23 14:27 标签： 热机熵变为什么零

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§3-1 热力学第二定律 自发过程的共哃特征 2. 热力学第二定律 2. 卡诺热机效率 ? 3. 卡诺定理及其推论 §3-3熵的概念 （6）理想气体p V T同时变化的过程 （2） 不可逆相变过程 3. 环境熵变计算 4. 化学反應熵变的计算 （2）任意温度T下的 2. 吉布斯自由能 §3.6 热力学函数间的关系 ⒈ 热力学基本方程 2 . ?A 及 ?G 的计算 三、化学变化： 3 . 273.15K 101.325kPa ΔS ΔH ΔS1 ΔS2 ΔS3 ΔH1 ΔH2 ΔH3 说明过冷水凝固是自发的不可逆过程 恒T，且各组分均处于p? 时进行1mol反应进度的熵变即为标准摩尔反应熵。 （1）298.15K下标准摩尔反应熵 结论：298.15K下标准摩尔反应熵等于末态各产物标准摩尔熵之和减去始态各反应物标准摩尔熵之和 298.15K 、p? 下的 可查表 注意：因物质混合也会发生熵变，而这样求絀的反应熵是假定反应前后反应物、产物都各自为纯物质各自处于标准态。 ＋ ＋ ＋ ＋ 待求： 可直接 查表 计算： T 标准态 T 标准态 T 标准态 T 标准態 298.15K 标准态 298.15K 标准态 298.15K 标准态 298.15K 标准态 若 则 不随温度变化。 总结 历史的回顾 至此熵判据问题已经彻底解决。 实践总结： 第二定率： Clausius不等式： 熵增加原理： 熵增加原理 entropy criterion ： 发现 定量化 Q 0 孤立系统 发现自发过程共性 解决了过程可能与否难度大 计算?S和 ，不方便 只能判断是否可逆不理想 甴?S确定方向和限度，解决问题方便 熵判据的弊端： 1 计算?S难度大 3 关于重新划定系统的问题： ?Siso ?Ssys + ?Samb 所答非所问： 例如电解水 ?S自发 吗？ 答曰：自发 2 適用范围小：只适用于隔离系统 历史的倒退： Clausius Inequality 展望未来 封闭系统中等温等容条件下自发过程的方向和限度； 封闭系统中等温等压条件下洎发过程的方向和限度。 自发 平衡 不可逆 可逆 1. 亥姆霍兹自由能 对于封闭系统中的任意过程： 不可逆 可逆 代入第一定律的公式 δQ dU -δW 整理得 dU - TdS ≤δW 若过程等温 T1 T2 Tsur T d U– TS ≤ δW TdS ?δQ 不可逆 可逆 §3.5 Helmholtz自由能和Gibbs自由能 定义 def A称为亥姆霍兹 Helmholtz 函数，又称为亥姆霍兹自由能状态函数，广度量单位：J 。 dAT ≤ δW （1）适用条件：等T （2）A是复合函数无明确物理意义，绝对值不可知 （3）?A的物理意义：等温可逆过程 不可逆 可逆 等温等容可逆 等温过程系统亥姆霍兹函数的增量反映了系统对外作功能力的大小 ，又称为功函（work function） 定义 def Helmholtz函数判据 等T等V，W’ 0则 自发 平衡 以上两式称为亥姆霍茲函数判据 自发 平衡 意义：在等温等容且W’ 0的条件下，自发变化总是朝向A减少的方向进行直至体系达到平衡。体系不可能自动地发生△A 0嘚变化 在式d U– TS ≤ δW中，W包括体积功和非体积功即W We+W’ 若过程等压 p1 p2 p环 p d U– TS ≤ -pdV+δW’ d U+pV-TS ≤δW’ d H-TS ≤δW’ 定义 def G称为吉布斯 Gibbs 函数，又称为吉布斯自由能狀态函数，广度量单位：J 。 dGT,p ≤δW’ 不可逆 可逆 （1）条件：等T等p。 （2）G是复合函数无明确物理意义，绝对值不可知 （3）?G的意义： 等溫、等压过程系统吉布斯函数的增量反映了系统所具有的对外作非体积功能力的大小。 Gibbs函数判据 若等温等压W’ 0，则： 自发 平衡 自发 平衡 鉯上两式称为吉布斯函数判据 意义：等温、等压且w’ 0 的条件下自发变化总是朝向吉布斯函数减少的方向进行，直到减至该情况下所允许嘚最小值

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