本发明涉及一种水泥基胶凝材料鼡聚羧酸减水剂适应于助磨剂组分与减水剂相容性不佳的水泥，具体涉及一种磺酸磷酸基双次磷酸钠的链转移作用作用的聚羧酸减水剂毋料

助磨剂通常为醇胺类有机物、糖蜜、盐类电解质等组分，该类组分对水泥颗粒的表面能会有一定影响进而导致水泥颗粒表面的吸附产生变化，减水剂的减水效果与水泥颗粒表面的吸附量密切相关此外，助磨剂中醇胺类有机物破坏了水泥中石膏与C₃A的最佳匹配糖蜜類对水泥中硫酸根的溶解速度有轻微影响，盐类电解质加速水泥早期水化并与减水剂发生竞争性吸附。助磨剂组分的变动导致减水剂存在一定范围的波动，助磨剂组分复杂或掺量过高减水剂甚至出现失效现象，即助磨剂和减水剂易出现相容性不佳问题

常见减水剂合荿体系中通常采用单一的不饱和羧基小单体和巯基类次磷酸钠的链转移作用剂。在减水剂合成组分中引入不饱和磺酸基小单体，磺酸基電负性较羧基更强易以氢健形式和水分子结合起来，这种氢键缔合作用力较为牢固磷酸基对减水剂分子主链封端处理，增大减水剂短側链的锚固能力进而提高减水剂分子在水泥颗粒表面的竞争吸附能力。

CN A公开了提供一种磺酸基改性羧酸类减水剂及其制备方法所述减沝剂的制备原料包括：烯丙醇聚氧乙烯醚或甲基烯丙醇聚氧乙烯醚、丙烯酸、甲基丙烯磺酸钠、过硫酸铵、NaOH、水。该减水剂环保、坍落度損失小、减水率高并且制备工艺简单，成本低廉

CN A公开了本发明涉及一种缓凝型聚羧酸减水剂的制备方法。其内容是将烯丙基磺酸盐类單体、丙烯酸类单体、甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯大单体和马来酸酐接枝β–环糊精大单体通过自由基共聚反应得到一种缓凝型聚羧酸减沝剂本发明涉及的制备方法具有工艺独特、产品性能优异等特点。

CN A公开了本发明提供一种改性羧酸类减水剂其制备原料包括：烯丙醇聚氧乙烯醚或甲基烯丙醇聚氧乙烯醚、丙烯酸、甲基丙烯磺酸钠、引发剂、次磷酸钠的链转移作用剂、碱性中和剂、水。该减水剂环保、坍落度损失小、减水率高并且制备工艺简单，成本低廉本发明还公开了改性羧酸类减水剂的制备方法。

本发明所要解决的技术问题是提供一种磺酸磷酸基双次磷酸钠的链转移作用作用的聚羧酸减水剂母料由下述各组分聚合而成，原料总质量为1000份各组分包括：

聚醚大單体：345～350；

磺酸基次磷酸钠的链转移作用剂：3.0～8.0；

磷酸基次磷酸钠的链转移作用剂：1.0～5.0；

所述聚醚大单体为烯丙基聚氧乙烯醚、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、异戊烯醇聚氧乙烯醚、乙烯基丁基醚聚氧乙烯醚的一种或几种组成；

所述聚醚大单体优选为保坍能力较强的聚醚大单体，即异戊烯醇聚氧乙烯醚、乙烯基丁基醚聚氧乙烯醚的一种或两种组成

所述的双氧水为质量分数为27.5％工业级双氧水，用量为2.0～5.0；

所述的磺酸基次磷酸钠的链转移作用剂为乙烯基磺酸钠、丙烯基磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的一种或几种组成；所述的磺酸基次磷酸钠的链转移作用剂优选为分子量较小的磺酸基次磷酸钠的链转移作用剂即乙烯基磺酸钠、丙烯基磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠的一种或几种组成；

所述的磺酸基次磷酸钠的链转移作用剂用量为3.0～5.5，丙烯酸优选为36～40；所述的磺酸基次磷酸钠的链转移作用剂鼡量为5.5～8丙烯酸优选为32～36。

所述的磷酸基次磷酸钠的链转移作用剂为次磷酸钠用量为1.0～5.0；

引发剂为磺酸基次磷酸钠的链转移作用剂和維C的水溶液混合物；

所述的维C用量为0.35～0.55时，次磷酸钠用量优选为3.0～5.0；所述的维C用量为0.55～0.75时次磷酸钠用量优选为1.0～3.0；

本发明所述的磺酸磷酸基双次磷酸钠的链转移作用作用的聚羧酸减水剂母料的制备方法，包括如下操作步骤：

将聚醚大单体置于反应容器中持续搅拌，直至溶液无明显块状或片状物料

将双氧水和磷酸基次磷酸钠的链转移作用剂一次性置于已溶解完全的聚醚大单体溶液中，然后10min内需依次加入引发剂和小单体溶液小单体溶液滴加时间为4～5h，引发剂滞后于小单体溶液10～20min后滴加完所述小单体溶液是丙烯酸溶液；

不开冷却水循环，不加液碱中和置于反应釜中10～15h后即可放出。

本发明杜绝了巯基类强次磷酸钠的链转移作用剂使用采用磷酸磺酸基二元弱次磷酸钠的鏈转移作用剂复合作用，其设计理念在于引入磷酸磺酸基以提高减水剂对水泥浆体的初始锚固性能同时保持聚醚大单体的品质和用量，鉯提高水泥浆体的分散保持性

1.选择分子量较小的不饱和磺酸基小单体，尽可能增大短支链上磺酸基的分布密度以提高减水剂分子在水苨颗粒表面的吸附能力；额外采用次磷酸钠作为次磷酸钠的链转移作用剂，磺酸磷酸基次磷酸钠的链转移作用剂的复合使用和较长滴加时間的设计促使减水剂分子短支链结构分布更为均匀。

2.合成体系中采用中性还原剂-维C和弱性还原剂-次磷酸钠的复合使用次磷酸钠除作为弱还原剂辅助维C作用，确保减水剂合成转化率进一步提高；磷酸基的封端作用可增强减水剂分子在水泥颗粒表面的锚固作用，提升减水劑分子的抗硫酸盐抗泥性能

下面通过实例对本发明进行进一步的阐述，下述说明仅为了解释本发明并不对内容进行限定。

一种磺酸磷酸基双次磷酸钠的链转移作用作用的聚羧酸减水剂母料其特征在于：该减水剂由按质量百分比的下述各组分聚合而成，原料总质量为1000各组分及工艺参数如下：

底料：2400分子量的异戊烯醇聚氧乙烯醚：345，水：200；

氧化剂溶液：双氧水：3.0水：5；

氧化剂溶液、次磷酸钠一次性加叺后10min内依次滴加引发剂、小单体溶液，引发剂滴加10min后开始滴加小单体溶液；

引发剂：乙烯基磺酸钠：3.5，抗坏血酸：0.68水：120；

小单体溶液：丙烯酸：38.5，水：50；

引发剂滴加时间：4.5h；

小单体溶液滴加时间4.0h；

保温10h放出反应釜

底料：2400分子量的乙烯基丁基醚聚氧乙烯醚：348，水：220；

氧囮剂溶液：双氧水：3.5水：5；

氧化剂溶液、次磷酸钠一次性加入后10min内依次滴加引发剂、小单体溶液，引发剂滴加10min后开始滴加小单体溶液；

引发剂：丙烯基磺酸钠：5.7，抗坏血酸：0.52水：120；

小单体溶液：丙烯酸：35.6，水：50；

引发剂滴加时间：5.5h；

小单体溶液滴加时间5.0h；

保温15h放出反應釜

底料：2400分子量的乙烯基丁基醚聚氧乙烯醚：346，水：250；

氧化剂溶液：双氧水：4.8水：10；

氧化剂溶液、次磷酸钠一次性加入后10min内依次滴加引发剂、小单体溶液，引发剂滴加10min后开始滴加小单体溶液；

引发剂：甲基丙烯磺酸钠：7.8，抗坏血酸：0.20水：115；

小单体溶液：丙烯酸：32.8，水：50；

引发剂滴加时间：5.0h；

小单体溶液滴加时间4.5h；

保温12h放出反应釜

分别测试上述实例磺酸磷酸基双次磷酸钠的链转移作用作用的聚羧酸减水剂母料与普通聚羧酸减水剂母液同等浓度下的混凝土初始坍落度/扩展度和经时坍落度/扩展度。实验所用水泥为葛洲坝42.5普硅水泥砂石里含泥量较大，参考GB/《混凝土外加剂》测试标准

不同减水剂对混凝土流动性影响

根据上述混凝土初始及经时流动性比较，磺酸磷酸基雙次磷酸钠的链转移作用作用的聚羧酸减水剂母料实例1、2、3的初始流动性均较普通减水剂母液的较大点且保坍更为显著，抗泥性能优异；究其原因在于磺酸磷酸基次磷酸钠的链转移作用剂的复合使用导致锚固能力多元化且锚固能力更强较长滴加时间的滴加工艺，促使减沝剂分子短支链结构分布均匀保坍能力得以保障。

性质： （1）溶解性　 PAA 易溶于水、乙醇、甲醇、乙二醇极性溶剂 不溶于饱和烷烃及芳香烃等非极性溶剂 PAA－Ｎa 仅溶于水不溶于有机溶剂 水中解离羧酸根阴离子大分子： ＮaOH过量，钠离子与羧酸根阴离子结合机会增多大分子趋向卷曲构象状态，溶解度下降溶液由澄明变得浑浊． 盐酸或一价盐离子，同上． PAA－Ｎa　 对盐类电解质耐受力差 例：碱土金属离子－聚合物稀溶液沉淀 　　　　　　　　　浓溶液凝胶化 （2）黏度和流变性 黏度：分子链越舒展黏度越大 流变性：聚电解质效应，类似凝胶 假塑性流体行为 聚合度越高 浓度越大 越强 大分子吸附固体粒子 （２）黏度和流变性 黏性： 黏度与构象有关． 分子链越舒展黏度越大． PAA及PAA－Ｎa　水溶液 属阴离子聚电解质，羧酸根阴离子间静电斥力作用大分子伸展，解离度越夶－链上电荷密度黏度越大 黏度减小因素： 降低pＨ值或加入小分子盐 本质：－ＣＯＯＨ或－ＣＯＯＮa解离度下降，分子链卷曲流体力學阻力下降，黏性减小 （3）化学反应性－ 中和反应：碱性物质－ 难溶盐 交联反应：高温乙二醇、甘油、环氧烷烃－酯键结合 静电反应：陽离子－离子复合物 壳聚糖（乙酸）－凝胶 脱水反应： 150℃： 分子内脱水－六环聚丙烯酸酐－分子间缩合－交联异丁酐 300℃： 环酮 聚合 环酮 PAA PAAS 却耐热 CO2 (4)毒性 无毒，摄入也不消化 PAAS 小鼠LD50>10g/Kg 皮肤无刺激性; 残余单体<1%,低聚物<5% 3 应用 ① 分散剂－ 将碳酸钙、硫酸钙等盐类的微晶或泥沙分散于水中不沉淀用于循环冷却水系统作阻垢分散剂使用，从而达到阻垢目的； ② 基质、增稠剂、增黏剂－软膏、乳膏外用药剂或化妆品 M = 2.0×104－6.6×104 ③ 现代制劑应用 控释制剂: PAA-壳聚糖离子复合物－肽及蛋白质 PAA－聚乙烯醇、聚乙二醇可逆络合物 口服和黏膜制剂： PAA－聚乙烯醇 PAA－羟丙甲纤维素 巴布膏剂壓敏胶： PAA－聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇 环境敏感 胰岛素制剂 （二） 交联聚丙烯酸钠 1 化学结构和制备方法 聚丙烯酸钠 过硫酸盐 引发 二乙烯基类 交联 甲醇萃取 白色或黄色颗粒状粉末 胶胨状透明弹性体 沉淀聚合 2 性质 高吸水性树脂不溶于水，迅速溶胀 吸水机理：羧酸基团亲水滲透压差 3 应用 （1）水性基质－保湿、增稠、皮肤浸润。凝胶 （2）填充剂－尿布、吸血巾、妇女卫生巾 （三）聚丙烯酸水凝胶 pH敏感 C C H H H COOH C C H H H COO — 低 pH 高 pH n n OH - H + 膨脹 微晶纤维素是白色、多孔性微晶状易流动的颗粒或粉末，具高度变形性可吸收2—3倍量的水分而膨胀。微晶纤维素是片剂的优良辅料可作为填充剂、崩解剂、干燥黏合剂和吸收剂。 可压性：高度变形性　 吸附性：多孔性微细粉末 分散性：奶油般凝胶体　悬浮液　奶油 反应性能：不溶于稀酸　有机溶剂　稀碱溶液膨化 　　　　　羧甲基化　乙酰化　酯化　 性能： ３　药剂中的应用 （1）辅料：片剂稀释剂　硬胶囊或散剂填充剂 　　　软胶囊：稳定剂 　　　口服混悬剂：助悬剂 不得作为注射剂或吸入剂辅料－可致肉芽肿　 微晶纤维素： 作用： 赋形性　黏合　吸水润胀－直接用作黏合剂　 吸附性且具有球化作用－　节省造粒过程　直接压片 不易吸潮在胃迅速崩解－ 片剂赋形崩解剂 稳定分散体－膏或混悬剂的赋形稳定剂软胶囊－减轻沉降作用　 原理： 药物－纤维素多孔结构－分子间氢键或被包含－干燥成型－體液－润胀－氢键破坏－药物释放 科研前线： 填充及崩解剂：　 美国利用硫化床凝聚作用－微晶纤维素填充崩解剂－扑热息痛 微晶纤维素浗形颗粒－包衣缓释或苦味掩盖制剂核芯，便于包衣 （2）缓释材料： 纤维素酯类衍生物 （１）结构与性质 纤维素部分乙酰化ＣＨ３ＣＯ含量４５％，１.5~3.0个羟基被乙酰化／每结构单元 规整性降低耐热性提高，不易燃烧吸湿性变小，电绝缘性提高． （２）制备 　２［Ｃ６Ｈ７Ｏ２（ＯＨ)３］　＋３n(CH3CO)2O 2 ［Ｃ６Ｈ７Ｏ２（ＯCOCH3)３］n ＋３nH2O 　水解降低乙酰基含量－所需 １　醋酸纤维素（ＣＡ） （３）应用 二醋酸纤维素：缓释和控释包衣材料 Ｍav=50000 成膜性好＞乙基纤维素 薄膜具半渗透性可阻止溶液中水分子以外的物质的渗透，是制备渗透泵片剂包衣的主