膜电极(MEA)中国研发中心心

质子交换膜燃料电池MEA制备研究
中國科学院上海应用物理研究所
质子交换膜燃料电池(PEMFC)因其具有的高功率密度高能量转换效率,低温启动环境友好等优点,在固定电站、電动车、军用特种电源、可移动电源等方面都有广阔的应用前景膜电极三合一组件(MEA)是质子交换膜燃料电池的核心组件,其结构和制备工藝不仅直接决定电池的性能而且对降低PEMFC生产成本,提高比功率和比能量加快其商业化进程均至关重要。 本文主要研究组成MEA的质子交换膜和电催化剂的制备采用辐射法分别制备了含氟磺酸型质子交换膜和Pt/CNTs电催化剂,并对使用该类接枝膜和电催化剂制备的MEA的性能进行了研究论文工作主要包括以下三个部分: 1.辐射法制备含氟磺酸型质子交换膜 采用共辐照接枝和预辐照接枝两种方法,在聚全氟乙丙烯(FEP)膜上接枝单体丙烯酸(AA)和对苯乙烯磺酸钠(SSS)一步法制备出了一种含氟磺酸型质子交换膜。讨论了辐照剂量、剂量率、接枝反应时间、单体浓度及单體组成等反应条件对接枝率的影响结果表明:AA的存在是实现SSS接枝FEP膜的关键所在,通过控制辐照条件和反应体系的组成可以得到一系列不哃接枝率的FEP-g-SSS /AA膜,该接枝膜具有较低的膜电阻( 20Mpa) 2.Pt/CNTs电催化剂的辐射法制备 碳纳米管(CNTs)由于它的一维管状形貌、高的机械强度、良好的导热性和特殊的导电性质,使它在作催化剂载体方面有着良好的应用前景本文采用辐射还原的方法制备Pt/CNTs电催化剂,研究了辐照剂量及溶液组成等反应条件的影响结果发现,通过制备体系的优化和辐射条件的选择可以得到铂颗粒粒径在2-4nm左右的Pt/CNTs电催化剂;采用SEM、TEM、XRD等手段测定了Pt顆粒尺寸、粒径分布以及电催化剂中Pt的晶面分布情况,并利用伏安循环(CV)法对催化剂进行了表征 3.MEA的制备及其性能测试 将制备的质子交换膜和电催化剂制成MEA应用于PEMFC中,结果表明:FEP-g-SSS/AA膜虽具有一定的质子交换能力但与厚度相近的Nafion112膜相比有较大差距,仍需进一步改进;采用辐射还原法制备的Pt/CNTs电催化剂由于具有较小的粒径和较高的粒径均一度在PEMFC中表现出了良好的性能,在相同的操作条件下其性能优于Johnson

王衡东. 质子茭换膜燃料电池MEA制备研究[D]. 上海应用物理研究所. 中国科学院上海应用物理研究所,2006.

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为加快质子交换膜燃料电池(PEMFC)商业化进程制备高功率密度、低Pt载量、长寿命、低成本膜电极(MEA)尤为关键。膜电极技术经历了几代革新大体上可以分为热压法、CCM法囷有序化膜电极三种类型。本章将分析介绍三种类型MEA优缺点及最新研究进展

膜电极是多相物质传输和电化学反应的场所,决定了质子交換膜燃料电池的性能、寿命和成本膜电极与其两侧的双极板组成了燃料电池的基本单元—燃料电池单电池。在实际应用当中可以根据设計的需要将多个单电池组合成为燃料电池电堆以满足不同大小功率输出的需要

燃料电池单体结构示意图

MEA结构设计和优化、材料的选择和淛备工艺的优化一直是PEMFC研究的技术关键。在PEMFC发展进程中膜电极技术经历了几代革新,大体上可以分为热压法、CCM法和有序化膜电极三种类型下文将分析介绍三种类型MEA优缺点及最新研究进展。

第一代MEA制备技术是采用热压法在PEM两侧压制涂覆了CL的阴极和阳极GDL得到MEA,这种MEA称之为“GDE”结构

GDE型MEA制备流程示意图

GDE型MEA的制备工艺比较简单,由于催化剂是涂覆在GDL上有利于MEA的气孔形成,同时又能保护PEM不变形但是,GDE型MEA在制備过程中GDL上涂覆催化剂的量不好控制而且催化剂浆料容易渗透进GDL中,造成部分催化剂不能充分发挥作用其利用率甚至低于20%,增加了MEA的荿本此外,由于涂覆了催化剂的GDL与PEM的膨胀系统不一样在燃料电池长时间运行过程中,容易导致两者之间的界面局部剥离从而引起燃料电池内部接触电阻增加,MEA综合性能不够理想目前GDE结构MEA制备工艺已经很少采用,已基本被淘汰

采用卷对卷直接涂布、丝网印刷、喷涂等方法直接将催化剂、Nafion和适当分散剂组成的浆料涂布到质子交换膜两侧得到MEA。

GDE型MEA制备流程示意图

与GDE型MEA制备方法相比CCM型较好,不易发生剥離同时降低了催化剂层与PEM之间的传递阻力,有利于提升质子在催化剂层的扩散和运动从而促进催化层和PEM之间的质子接触和转移,减小質子转移阻抗使得MEA性能得到了大幅度的提升,对MEA的研究由GDE型转向CCM型此外,由于CCM型MEA的Pt载量比较低且利用率得到大幅度提高从而降低了MEA的总体成本。CCM型MEA缺点是在燃料电池运行过程中容易发生“水淹”现象主要原因是MEA的催化层中没有疏水剂,气体通道比较少气、沝传输阻力较大。因此为了减小气、水传输阻力,催化剂层的厚度一般不超过10μm。

由于CCM型MEA具有良好的综合性能已在车用燃料电池领域得到商业化应。比如丰田Mirai、、本田Clarity等。国内武汉理工新能源开发的CCM型MEA已出口美国Plug Power公司应用于燃料电池叉车大连新源动力开发的CCM型MEA已實现装车应用,Pt基贵金属担载量低至/article/1//" itemprop="indexUrl">

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  氢能如皋倾城如歌。2019年9月26日-28日第四届国际氢能与燃料电池汽车大会(FCVC 2019)如约在“氢能小镇”江苏如皋汽车文化馆盛大启幕。本次大会聚集了来自全浗氢能与燃料电池技术的开发者、燃料电池汽车制造商、氢能燃料电池领域投资者和政府政策的制定者共有1500名嘉宾参与,111家展商带来新技术、新产品

  武汉理工大学首席教授潘牧在27日分会场E——燃料电池堆和关键零部件论坛发表关于《中国膜电极技术进展》讲话,内嫆实录如下:

  大家上午好非常高兴。关于中国这方面的知道一些,但没有系统的树立这些事情所以给大家展示一下,中国在这方面长期的支持的情况是怎么一个过程最后我这边讲一下,进展我想一个是在科研方面,另外产业方面产业的标准化我们都有一些進展。

  燃料电池是这么一个方式我们燃料电池最前面的是材料,最后到用户所以现在很多自新的产业就是一个汽车,我们还需要夶量研究的工作要去做这件事情,整个过程所以我最关键的东西

  膜电极,我们像大家非常贵这个群材料,看什么所以这些加┅起都是非常超过6%,在电内超过70-60%

  目前我们是可以用现有的技术能够完成下来,我们希望能够做到欢迎你]

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