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水性油漆的好处
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环境影响评价报告公示:水性涂料1(1)环评报告
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水性涂料的最新研究进展
第3 9卷第 l 2期 20 0 9年 1 2月 涂 料 工 业 P NT & C AI 0AT NGS I I NDUS RY T J 3 No. 2 i 9 . 1 1t 2 9 )- 00 .水 性 涂 料 的 最 新 研 究 进 展 张
心 亚 , 魏摘霞, 陈焕钦( 南A _ 大 学化 学与化 工 学 院 , 州 5 0 4 ) 华 r - _ 广 160 要: 回顾 了水性涂料 的发展历史 , 绍了现代水性 涂料工 业 的发展 现状 , 介 以及 有关 限制涂 料 中挥发 性有 机化 合物 ( O ) V C 排放法规 。着重讨论 TJ类 水性涂料 ( L 如水性 聚氨酯 涂料 、 水性 丙烯酸 酯涂 料 、 性环 氧树脂 涂料及 水性 水紫外光 固化涂料 ) 的研究进展 , 并指 出了水性涂料 的研究方 向。 关键词 : 性涂料 ; 发性 有机化合物 ; 水 挥 水性聚氨酯涂 料 ; 水性丙 烯酸酯涂料 ; 性环 氧树脂涂料 ; 性紫外光 固化 水 水涂 料 中 图 分 类 号 :Q6 7 T 3 文献 标 识 码 : A 文 章 编 号 :23― 3 2 2 0 )2―0 1 0 0 5 4 1 (0 9 1 0 7― 8The La e t Re e r h Pr g e s i a e b r a i g t s s a c o r s n W t r o ne Co tn sZh n n a, e a, a g Xi y W iXi Che u nq n n H a i ( colfC e ir n hm cl nier gS uhC i n e i ehooy G agh u5 0 4 ,C ia Sh o o hms ya dC e i gne n ot hn U i r t o Tcnl , u nzo 16 0 hn ) t aE i a v sy f gAb tac : he d v l p n itr fwae b r o t s t e pr s n tt s o d r n usra t r s r t T e eo me th so y o t r o ne c a i ,h e e tsau fmo e n i d tilwae ― ngb reca n ,n erg l i srl e ovl i ra i cm on s( O on ot g a dt eua o ea dt oa l ognc o p u d V C)rlae rm sl nb re i h tn t te e sdf ov ton e o ec a i s we e rv e d,f c sn n dic s in o e e r h p o r s fs v r lwa e b r e c a ig s c s o tng r e iwe o u i g o s u so f r s a c r g e s o e e a tr o n o t s, u h a n wa e b r e poy r t a e c ai s, t r o ne a r l t o tn s, t r o ne p x e i o tn s a t r tr o n l u e h n o t ng wae b r c ae c ai g wae b r e o y r sn c ai g nd wae ― yb r e UV ―c rn o tn s on u i g c ai g .An n l t e e o d f a l he d v lpme td r ci n o tr o n o tn si ontd o . i y, n ie to fwa e b r e c ai g s p i e ut K y― r s w t b re ca n s o te ognccmp u d ( O ;w t b rep l rta e ca e Wo d : ae on ot g ;vl i ra i o o n V C) a ron o ue n ot r i al e y h ―i g ;wae b r c l t o t s;wae b r po y r sn c ai g ; wae bo n ns t r o ne a r a e c a i y ng t r o ne e x e i o tn s tr r e UV u i g c a i g c rn o tn s性 树 脂 生 产 技 术 的 进 步 和 发 展 , 得 水 性 涂 料 逐 步 替 代 溶 剂 使0 引 言 涂料是 由高分 子物 质和 配料组 成 的 混合 物 , 并能 涂 覆在 基材表面形成牢 固附着连续涂膜 的新 型高分子 材料 。16 8 7年 美 国第 一 个 涂 料 专 利 的 出 现 标 志 着 涂 料 科 学 与 技 术 的 开 型涂料成为可 能。 水性涂料所用 的树脂 是 以水 为载 体合 成 的 , 目前 广泛 应 用 的 有 水 性 丙 烯 酸 涂 料 、 性 聚 氨 酯 涂 料 等 。 与 溶 剂 型 涂 料 水相 比, 它最大的优点就是 V C含量较 低 、 异 味 、 O 无 不燃 烧且 毒 性低 , 它也存 在耐水性 和耐 溶剂性差 、 度低 、 但 硬 光泽和丰 满 度差 以及干燥 速度 慢等缺点 。本文综述 了水性 聚氨酯 ( U) WP 涂料 、 水性 丙 烯 酸 酯 涂 料 、 性 环 氧 树 脂 涂 料 、 性 紫 外 光 水 水 ( V) 化 涂 料 等 几 类 主要 的水 性 涂 料 。 U 固 始… 。涂料也是 当代工业 的一个不 可缺少 的配套材料 。它 与 塑料 、 黏合剂 、 合成 橡胶 、 合成 纤维 成 为五 大合 成 材料 。涂 料 在 制 造 、 工 、 燥 、 化 和 成 膜 过 程 中 向 空 气 中 散 发 的 挥 发 施 干 固 性 有 机 化 合 物 ( O )是 重 要 的 环 境 污 染 物 之 一 , 人 体 健 康 V C 对和环境构成 了严 重 的污染 和威 胁 。为此 , 界各 国都 制 定 了 世相 应 的 环 保 法 规 , 制 涂 料 中 V C 的排 放 , 德 国 A 限 O 如 T―L f ut 法规 、 国的 6 美 6法 规 、9 4年 的 “ 盟 指 令 ” 以 及 20 19 欧 0 8年 加 1 W P 涂 料 UWP U涂 料 具 有 耐 磨 、 亮 、 强 的 附 着 力 、 好 的 装 饰 性 光 较 良拿大 的“ 建筑涂料挥发性 有机 化合 物 ( O ) 度 限量法 规提 V C浓 案” 。我 国于 2 0 等 0 1年 针对 1 0种室 内建 筑装 修 材料 制定 了 强制性 的安全标准 ,0 8年更是建立 了“ 20 中同涂料低污 染化发 展安全 围家体 系标 准” 包括 涂料 中有 害物质 的测试方 法标准 , ( V C的测定差值 法 、 O 如 O V C的测定 气相 色谱 法和 乳胶 漆 中 V C的测定 等 ) 涂料 中有 害物质 限 量产 品标 准 ( 溶 剂 型 O 和 如和透湿透气性 等优点 , 泛应 用于 木器 涂料 、 车涂 料 、 张 广 汽 纸 涂料 、 皮革装 饰剂等 。但其 固含 量低 、 耐水性 差 、 干燥速 度慢 、 耐热性不够等缺点 限制 了其进一 步的推广 应用 。因此通过 改 性制备性能优 异 的 WP U涂 料一 直是 人们 追求 的 目标 。WP U 涂料按使用形式可 分为单组分和双组分 。 木器涂料 中有 害 物 质 的限 量 和 内外墙 中有 害物 质 限量 等 ) 。V C来源于涂料 的主要 组成 物质―― 分散介 质 和成 膜物 , O 水 1 1 单组分 W P 涂料 . U单组分 WP U属热塑性 树脂 , 聚合 物相 对分 子质 量 较大 , 作者 简介 : 张心亚 (9 4 ) 男, 17 一 , 博士 , 副教授 , 主要从 事乳液聚合 、 环境友好涂料及相 关精细化工产品的研 究与 开发 。 张 心 亚 等 : 性 涂 料 的最 新研 究进 腱 水成膜时只是水 挥发 剑环境 , 合环保要 求 目操作 简单 符 .双组 分 WP 甘 , 组 分 的 耐化 学 晶 性 、 溶 剂 性 久 佳 , 度 U牛 比 耐 硬 和光 泽 也 较 低 。通 过 丙 烯 酸 酯 改 性 、 氧 树 脂 改 性 和 交 联 改 环 性 町 以提 高 WP U的性 能 。 丙 烯 酸 酯 改性 聚 氨酯 复 合 乳 液 ( 简称 P A) U 比 烯 酸 酯 乳 液与 聚 氨 酯 乳 液 物 理 共 混 体 系 的 性 能 史 优 异 且稳 定 : 女 , 也 r 一醇 的 相 对 分 子 质 较 低 r固 含 i _ A组 分 和 B组 分 分 别进 行 了探 讨 1 2 】 A 组 分 . . 高 敛 『 速 度 慢 ; : 燥 亲 水 团 的 引入 导 致 耐 水 性 件 等 。针 对 以 f问 题 , 究 者 对 研多 异氰 酸 酉 化 剂 足 影 响 涂 膜 性 能 的 婴 因 素 。用 于 双 旨 组 分 WP U涂 料 的 化 剂 分 为 蹦 类 : 改性 的 多 异 氰 酸 酯 和 改 术般用于水性 中高档木 器 面漆. .引入 蓖麻 油 , 采用 核壳 工艺 以及对 WP U进行超支化改件 , 制得乳 液的耐水性和耐溶 剂性 除 此 之 性的多异氰 酸酯 。爨将 未改性 的 多 肄氰酸 酯用 于 双组 分 体 系, 就必须尽量使J 黏度干 _ 活忡低 的多异氰酸 酯 , ] 1 ¨_ 『 乏 这是 由 于大多数 末改性 的 多”氰酸 酯很难 l羟 堪纰 分均 匀混 合 , I j l 增 JI J了相分 离 的 ¨ 能 性 , 『 丁 冈 在 舣 分 水 悱 体 系 巾 的 应 用 受 到 及 其 胶膜 的 硬 度 、 泽 等 性 能 都 得 到 H 改 茸 光 J j 外, 杂化聚合技术 也是研究 的热 点。以 WP U大 休分子 为表 面活性剂 , 丙烯 酸 体加入剑种 子乳 液 巾, 备以阿烯 酸坩 将 制脂 为核 , 聚氨 酯 为壳 的 水 性 烯 酸 一聚氨 酯 的 杂 合 体 , 同 比 不 例 的丙 烯 酸 酯 / 氮 酯 乳 液 , 微 观 结 构 和 涂 膜 的 性 能 均 / 聚 f 同 。最 近 , 究 出一 种 能 利 用 可 再 牛 资 源 制 备 的 新 环 保 研 的 杂 合 体 , 将 内 烯 酸 酯 单 体 加 入 以 大 亚 油 为 分 散 介 质 的 水 是限制 “ 。为 J 多 氰 酸酯能 , 他组分 均匀混合 , 降低 A 绀 分 水 之 问 的副 反 应 , 高它 水 r 分 散 性 , 采 用 外 乳 提 的 常 化 和 1乳 化 两 种 方 法 。 前 将 乳 化 剂 物 理 也 挺 侄 多 氰 酸 酯 人 J 表 来 实 现 在 水 中分 散 , 它 存 符 乳 化 剂 川 大 、 用 期 仉 适短、 耐水忡小仆等诸多缺点 ’刊f 』 J 1 较少 近 来 采月 亲水组分 】对 多 异 氖 酸酯 进 行 化 学 改 性 (!内乳 化 ) 研 究 较 多 , 采 用 【 『 J 的 常性聚氨酯中, 过硫 酸钾 盐为 引发 剂进行 乳液 聚合制得 了新 环保水性丙烯酸酯 一聚氨酯 朵合伴 , 这种 产 品符 合环 保要求 且 降低 r乍 产 成 本 。 离子 、 非离子 或 二 相结 合 的废水纠 分进 行改性 。这些 【亲 水 组 分 与 多 片 氰 峻 酯 仃 良好 的 十 容 , 为 1 乳 化 剂 帮 I l 作 人 J 助 固化 剂 分 散 水 卡 巾 ,降低 混 合 切能 牦 。 日 为 了 改 善 埘 水 悱 , 聚 乙二 醇 单 醚 收 性 的 16一已 二 异 氰 用 ,酸酯 ( D ) H 1 或异 佛 尔 酮 二 舁 阪 酯 (P I ,叮以 与 多 兀 醇 组 ID ) J环氧树脂共聚改性 wP u足将环 氧树脂 与 聚合物 多元 障 同时加入并与多异氰 酸酯 M时反应 。环 氧树脂较 高的支化度 引入到 P u或 者 P A 主链 f, 液 的 耐 水 性 以 及 涂 膜 的 附 着 U :乳力、 干燥速率和耐水性等性能都何 显著提高 将硅 烷取代 分允分 混合 ,形成 均相分散体系 ”。川 聚乙二醇 醚混合 物代替 纯聚乙二醇 改性 多异 氰酸酯 ,1 【以降低 成小 。缩 J ‘二 脲 山 于黏 度 较 高 , 易 分 敞 , 少 接 川 于 舣 组 分 WP 小 较 U涂 的 端基 引入 到 水 性 聚 氮 酯 的 预 聚 物 中 , 与羧 峻 反 应 制 得 的 水性硅取代环氧树脂 一聚氨酯杂化体 , 已取得发 H专利 “ J 】 、交 联 改 性 可 以 进 一 步 提 高 WP 涂 料 的 饥 饿 件 能 和 耐 化 U料 。 j 近 研 究 出 用 疏 水 的 HD 缩 二 为 川 化 剂 、 烯 酸 树 最 I : 脂 为 多 醇 , 用 转 化 技 术 / J 组 分 WP 涂 料 , 采 胥 U 该 固 化 刺 能 很 好地 分 敞 体 系 l , f 并 改 善 J涂 膜 的 交 联 密 度 l 与 光 泽 。 门前 研 究得 比较 多 的还 仃 埘 水 悱 多 _ 氰 酸 酯 固 异学品性能。相 比用多宵能度 的材料 向 P U分子 中引入 内交联 外 … , 用 得 更 多 的 足 自交 联 。 将 功 能 单 1 MMA、t ) 应 小( S等 和带羰基单体 ( 如双丙而 丙烯酰胺 I A 接枝在 P 闸 ) M) A u链 上 , 带 羰基的聚氯酯 一 人烯酸酯共柴物与己二酸二酰肼 ( D 发生 j A H)自交 联 反 应 ( 即酮 肼 交 联 ) , 品 广 泛 地 应 川 于 木 地 板 涂 料 产及 家 具 涂 料 等 。 以 甲 苯 二 氘 酸 酯 ( D ) 聚 环 氧 烷 二 醇 TI、化剂 , 通过封闭高活性的一 0坫 ,f c f 常 F能 水性树噜 , j仔 , 膜 后 受 热 过 徉 中 解 埘 , j 职 反 心 , 有 贮 存 稳 定 成 参 交 具的特 点 , 既 呵 』 作 绀 分 涂 料 , 它 f J 也 川 作 线 分 散 体 的 交 联 剂 。 ( P 、 氧树 脂 等 为 主 璺 原 料 合 成 的 WP P G)环 U大 体 作 为 表 面 活性剂 , 以半 连 续 乳 液 聚 合 丁 艺合 成 的 核 壳 结 构 的 水 性 聚 氦 酯 一丙烯 酸酯 一环 氧 树 脂 的 杂 化 体 , 机 结 合 r : 的优 异 有 者 性 能 , 应 用 于 防腐 材 料 。 可 离 子 的 亲 水 组 分 电 “ 以 对 丁酸 逃 i 改 性 。2一羟 i基 乙 烷 磺 酸 改 性 异 氰 脲 酸 艏 , 功 制 丁 水 的 多 异 氰 酸 成 酯 。离 子 和 离 予 改性 可 以联 合 起 来使 用 , 过 D A 和 通 MP12 双 组 分 W P 涂 料 . U自2 0世 纪 9 O年代 初 ,aos 。 功 开发 出 一种 能 分 敞于 Jcb 成 水 中的 多 异氰 酸酯 固化 剂 , … 使 舣 组 分 WP 从 U涂 料 真 升 始 进 入 实 际应 用 研 究 阶 段 。 舣 组 分 WP U涂 料 是 将 含 一 N 0 摹 c 团 的交 联 同化 剂 ( 称 A组 分 ) 入 到 含羟 基 的 水 性 多 冗 醇乳 也 加少 量聚 乙二醇单醚共 同改性能够呲予 改 后 的多异氰酸酯在 叔 胺 水 溶 液 中优 异 的 分 敞 性 , 成 的膜 小 仪 r以 避 免 结 晶 现 形 ? r 象 , 时 【 降低 对 水 的敏 感 R) t 等 』 一( , J I F t ts r ee 『 】 3一三 【氧 皋 硅 烷 )天 冬 氰 酸 二 乙 和 聚 乙 二 醇 }醚 联 合 改 性 + I f 】H 1 D 三聚体制得了水可分散 的多异氰酸 酯 , 用 于水性双组 分 涂 料 体 系 , 膜性 能优 越 涂I 2 2 B 组 分 . . 液( 也称 B组分 ) 组成舣组分体系 , A组分进人乳 液微粒 内, B组 分 大 分 子链 f的 活 性 基 反 应 , 征 成 膜 的 过 程 中 形 成 : 或 交联结构 , 以提 高 相 对 分 子 质 从 改 善 硬 度 、 泽 、 磨 光 耐双 组 分 WP U涂 料 的 多元 醇体 系 必 须 ! 有 分 散 功 能 , 将 } 能性及耐热性 等 它将双 分溶剂型涂料 的高性 能和水忭 涂料 的低 V C含量结 合起 来 , O 是一种 环境 友好 涂料 , 已成 功地 应 用 于木 器 足 H前水 性 涂 料 的 研 究 热 点 。似 它 丌发 的难 点 在 于 A组分 中 的一 c 川 会 和 水 反 庙 放 Ⅲ 一瓴 化 碳 , 0 憎水的多异氰酸酯体 系 女 地分散 水 [ , 得分 敞体粒 径 r f使 1足够小 , 证涂膜具 有 良好 的性 能。多元 醇体 系有 分散体 型 保多 元 醇 ( 径 <00 r ) 币 乳 液 , _ 醇 ( 粒 .8 r - 【 】 多 兀 粒 任 0 0 .8~05 m 之『 ) . ’ 。乳液型 丌 J树脂 制矫 的蚁组 分涂膜性能尤其 分 聚 氦 m 涂 料 的 推 广 应 导致适用期短以及涂膜 起泡 , 交联 密度 、 光泽 下降 等 ; 于多 南是 涂 膜 外 观 好 , 制 了 乳 液 限张心亚等 : 水性涂料 的最新研究进 展 用 。 因此 应 用 得 比较 多 的 是 分 散 体 型 多 元 醇 , 多 元 醇 首 先 该 在 有 机 溶剂 中合 成 分 子 结 构 中 含 有 亲水 离 子 或 非 离 子 链 段 的 丙烯酸酯乳 胶涂料 普遍 存在 的 问题。采 用核 壳乳 液 聚合 , 可 以较有效地 解决这 一矛 盾 , 核壳 结构乳 胶粒 子 中的软 相 提供 乳液成膜 的变形 能力 , 相则 提供涂膜 的硬度 、 硬 耐水 性和 抗高 温 回黏性 的能力 。另外 ,引入功能性单体和交联剂等 , 加成 增膜 的交 联 度 也 可 以 提 高 聚 合 物 漆 膜 的 。 目前 , 用 比较 多 应 的有 环 氧 树 脂 改 性 水 性 丙 烯 酸 酯 、 氨 酯 改 性 水 性 丙 烯 酸 聚树脂 , 然后将树 脂熔体 或溶 液分 散 在水 中得 到 。其 优点 为 聚 合物相对分 子质量低 , 乳液 粒径 小 , 固化剂 分 散性 优越 , 对 形 成 的涂膜外 观好 , 综合 性能 优异 。水分 散体 型 羟基 树脂 包 括 聚酯 型 、 氨 酯 型 、 烯 酸 型 和 其 他 杂合 型 。 聚 丙 丙烯酸水 分散体因具有优异 的耐水解稳 定 性和较 低成本 成为研究热点 。此外 , 在共 聚单 体 中加 入苯 乙烯 ( t , 与偏 s) 再四 甲基 苯 基 二 异 氰 酸 酯/ 羟 甲 基 丙 烷 加 成 物 复 配 成 膜 , 制 三 可酯 和有机硅 改性丙烯酸酯 等。 梯度乳液 聚合是 一种 特殊 的 核壳 乳液 聚合 , 过梯 度加 通料 ( 称 幂 级 加 料 ) 实 现 。这 种 聚 合 方 法 制 得 的乳 胶 粒 也 来备无气泡涂膜 , 显示 出更 快 的干燥 速度 、 更高 的涂 膜硬 度 , 但 其玻璃化温度 ( g 高 , 由 较低和乳 化能力 较强 的多元醇 T) 须 与其配制 Lj 2 。将 丙烯 酸 聚合 物接 枝 到聚 酯链 上 制备 聚 酯 一 2 丙烯酸杂合体 多元醇 , 以提 高聚酯链 的耐水 解性 , 可 由此 配制 的涂料具有 良好 的综 合性 能 。聚 氨酯分 散 体 大多使 用 脂 肪 族 异 氰 酸 酯 , 保 色 性 和 耐 候 性 优 于 芳 香 族 异 氰 酸 酯 , 且 其 而 与 水 的 反 应 活 性 也 远 小 于 芳 香 族 异 氰 酸 酯 。HD 、 D 和 氢 化 II I P中, 聚合物 的共 聚组成 ( 或共 ? 组成 ) 昆 由乳胶 粒 中心到其 外壳 表 面 按 照 一 定 的 函 数 关 系 呈 梯 度 的逐 渐 变 化 , 样 可 以 赋 予 这所制成 的乳胶粒更优异 的性能 。 梯度乳液聚合 可制得 均相 结构 的 乳胶 粒 , 而普 通 的核壳 聚合 只 能 形 成 非 均 相 结 构 , 决 了普 通 核 壳 结 构 涂 料 在 成 膜 解过程 中发生的微相 分离 问题 , 而核 壳乳 液聚合 反应 中成膜 从 不均 、 涂膜质量差 等问题得到解决 , 同时也拓宽 了聚合物 的 范围。张心亚 等 采 用梯度 种子乳液 聚合方法 , 制备 了 内硬 外 软的核壳型丙烯酸 酯乳液 , 乳液 具有 相对较 高 的 和较 该 低 的 MF 且冻 融稳定 性 、 T, 钙离 子稳定 性优异 , 广泛用 于配 可 制零 V C乳胶涂料 。梯 度聚合制备 丙烯酸 酯乳液 , 聚合过 O 在 程 中乳胶 粒的平均 粒径 随每个 阶段 单体 的滴 加均 匀增 长 , 乳 液 聚合 反 应 过 程 中 没 有 生 成 小 粒 径 的 新 粒 子 , 到 的 乳 胶 粒 得 粒 子 形 态 规 整 、 小 均 匀 。 此 外 , 以选 用 适 量 的 反 应 型 大 可二苯基 甲烷二异氰酸酯 ( MD )是 目前使 用最 多 的 3类 脂 H: I 肪族异氰酸酯 。聚氨酯分散体 配制 的多组分 涂料具 有 良好 的 综合性能 , 通过 增大一N 0 ~0 的 比例 和减 小软 链段 的长 c/ H 度 , 以增加涂 膜的机械 性能 。聚 氨酯多 元醇分 散体 是双 可组 分 聚 氨 酯 涂 料 的理 想 羟 基 组 分 。 目前 , ae 公 司高性能双组分 WP B yr U涂料产 品 已用 于 “ 水 立方” 板 , 产 品具有 极好 的耐候 、 黄变 性 、 化学 品性 、 地 该 抗 耐 耐沾污性 , 硬度 、 高 极好 的抗 刮擦 性 、 良的机 械 性 能 , 光 优 高泽 、 透 明度 、 异 的 润 湿 性 。产 品 的干 燥 问 题 采 用 干 空 气 干 高 优 燥 和 微 波 干 燥 的 方 案 得 以 解 决 , 用 于 儿 童 家 具 、 柜 、 次 适 橱 二 装 修 木 地 板 等 。 随 着 WP 性 能 的 逐 渐 提 高 , 进 一 步 推 U 可乳化剂 ( 即具有可聚 合基 团的表 面活性 单体 ) 通过 自由基聚 , 合机理 与聚合物基 体发 生反应 , 表面 活性单 体与 聚合 物基 体 之 间形成 共价键不发生迁移 , 以提 高乳液 的机械 稳定性 ; 可 同 时 , 涂 膜 干 燥 过 程 中 , 相 无 残 留 , 免 产 生 泡 沫 , 污 染 环 在 水 避 不广应 用到其他多功能型材料 中 , 如阻燃剂 等。 境 , 速 成 膜 , 涂 膜 的 耐 水 性 、 泽 、 学 性 能 等 得 以 加 且 光 力改 善 。 2 水 性 丙 烯 酸 酯 涂 料 水性 丙 烯 酸 酯 涂 料 相 对 于 WP U涂 料 具 有 耐 候 性 佳 、 光 保2 2 微 乳 液聚 合 和细 乳液 聚合 .微乳 液( 0― 0n] 聚合 与传统 乳液 聚合 的最 大不 同之 1 5 n) 处是在体 系中引入 了稳定 剂 , 大的特 点是 单体 液滴 成核 机 最理 , 个 细 小 的 液 滴 可 视 为 各 自独 立 的 “ 米 反 应 器 ” , 每 纳 避 保 色性好 等优点 , 常用于水性木器底 漆 、 中低档 木器 面漆 以及 桥梁 、 管道 、 装箱 、 集 工业 厂房和公共设施 的钢结 构等。同时它 也存 在硬度大 、 耐溶 剂性 能差 和热 黏冷 脆等 问题 。为 了解 决 以上 问题 , 获得高性 能化 、 高功 能 的水性 丙烯 酸酯 乳 液 , 其一 可通 过粒 子 设 计 , 行 聚 合 工 艺 改 性 , 核 / 和 梯 度 乳 液 聚 进 如 壳免 了单体 及相对分子质量控制剂 等从最初 的单体 液滴 向聚合 场所 ( 乳胶 粒 ) 扩散 , 尤其 适合某 些疏 水性单 体 ( 如含氟 单体 、 有机硅单体 ) 水敏性 单体 的聚合 。同时 , 和 一些大 分子 单体 、 聚合物杂 混体 系等在 常规 乳液 聚合 中无 法实 现 , 但在 微乳 液 中却 可以很 好地 聚合 , 这也 成为 微乳 液 聚合 的一 大专 长 。 此外 , 微乳液聚合制备 的聚合 物乳液相 对分子 质量分 布窄 、 稳 定性好 、 度高 。 纯 合、 微乳液 聚合 、 细乳液聚合等对乳 液聚合 的技 术进 步都有所 贡献 , 制 粒 子 的 内 部 结 构 和 粒 子 形 态 ; 二 是 化 学 改 性 , 控 其 即 从 聚合物分子设计观点 出发 , 在大 分子链上 引入交 联基 团 , 通 过交 联改性等获得相应 的高性 能化 、 高功 能丙烯 酸酯乳液 。 2 1 核 壳和 梯度 乳液 聚合 . 核壳 乳 液 聚 合 是 在 种 子 乳 液 聚 合 基 础 上 发 展 起 来 的 新 技 术 , 过 控 制 反 应 条 件 ( 加 料 方 式 、 料 时 间 等 ) 用 分 阶段 通 如 加 ,官能度的有机硅氧烷单体 和氟 单体改性 丙烯 酸酯微 乳液 的研究 已很 多 。 。但也存 在各 自的缺点 , 有机硅 氧烷 易与 水发生缩 聚且 与聚丙烯酸酯 的相容 性不好 ; 单体价格 昂贵 、 氟 憎水等 。最 近有 专利将 氟硅 酸盐 与 乙烯基 单体 混 合 , 聚丙 与 烯酸酯发 生聚合反应 , 获得 了综合 性 能优异 的氟 硅酸 盐改 性 聚丙烯酸酯 微乳 液 。将水 性 聚氨 酯 一丙烯 酯微 乳 液杂 合 乳液 聚合 法可制备得到具有不 同组成 和形态 的非均相 结构 的 复合 乳液。在某种程度上 , 胶粒 的结 构决 定乳 液 ( 乳 或涂 料 ) 的最 终性 能 。 要 想 获 得 高 硬 度 、 沾 污 性 佳 的 涂 膜 等 , 要 提 耐 需高乳 液聚合物的 ; 但是 ,单纯通 过提 高聚合 物乳 液 的 来 改善 涂料的耐沾 污性会 使涂 料 的成膜 性能 降低 , 也是 普 通 这体与简单共混 物进行 对 比 , 果显 示杂 合材 料具 有更 好 的均 结一性, 性能 有明显改 善 , 而共混 物则表现 出明显 的相 分离 。 张 心 亚等 : 水性 涂料 的最 新 研 究 进 展 微乳液产品光泽高 、 涂膜敛 性强 ,J u作金属 等材 料 表面透 ‘ 保 护清漆和抛光材料 , 同时也有 渗透 性 、 湿性好 的优点 , 涧 儿 其是用于几何形状复杂的加 工而 , 以及术材 、 料 、 张 、 等 纸 布吸 收 性 好 的 基 体 材 料 。 细 乳 液是 以亚 微 米 (0~50nn 5 0 [)液 滴 卡成 的 稳 定 的 液/ 句 液 分 散 体 , 应 的 液 滴 成 核 聚 合 称 为 细 乳 液 聚 合 , 滴 成 相 液 核 是 它 的 主要 成 核 机 。细 乳 液 较 常 规 乳 液 体 系 具 有 稳 定 性 高 、 径 和 聚合 速 率 易 控 制 等 特 点 稳 定 氮 氧 自 … 纂 调 控 聚 粒r传统 U C V C高硬度 和 高柔 韧性 能 兼顾 的矛盾 , 结合 了传 统 UC V C同化 技 术 卡 水 性 涂 料 技 术 的 优点 , 为 极 具 开 发 和 ¨ 成应用 前景 的新涂料 。水性 U C V C足 水性 u V树脂或预 聚体 、 光 引发 剂 和 各 种 助 剂 等 组 成 。 3 1 光 固 化 树 脂 .光 【化 树 脂 是 含 有 亲 水 ! 团 和 不 饱 和 官 能 闭 的 预 聚 古 l 旗 物 , 定 了 擎个 涂 料 的 綦本 性 能 , 能 I 的种 类 影 响 涂 料 的 固 决 ’ 州化速度 、东水 闪可是羧基 、 磺酸 、 氨 、 醚 或酰胺 基等 , 目前用 得最 多的亲水 基川 是羧 , 不饱 和 [通 常采 用丙烯 才 j 酰摹 、 甲基丙烯酰基 、 烯 基或 乙烯 醚等。米水基 团使得水 性 u V同化树脂 的分 子结构 更Jl J复杂 通过 黔不饱 和双键 【 J -或 亲 水 基 团 的 体 反 也 , 之 获得 u 固 化能 力 和 亲水 性 是 目 使 V 前 水性 u 同化 树 脂 的主 要 合 成 思 路 V 水 性 u 饱 合 聚酯 通 过 传 统 的 多 元 醇 和 多 元 酸 缩 聚 反 V I 应 得 剑 , 了使 其 获 得 亲 水 性 , 其 i 引 入 亲水 性 组 分 , 要 为 1 主合( ioi e ie o m r a o , MP 足 最早应 用于细 乳 n rx em da dpl ei t n N ) t d t y zi 液的活性可控 自由基聚合 , …于其 简 的聚合反应 体系 , 金 尤 l 属催化剂 的优点而成为研究 的热点 。N MP利用稳定 的氮氧 自 由基 体 , 主要进行 s 及J 衔生物 的制 衔, 可制 备丙烯酸 酯 t L 也与 s 的嵌 段 共 聚 物 。研 究 者 认 为 开 发 新 型 缎 氧 一 【基 , t } j 可 使 聚 合 反 应 具 有 更 好 的 活 性 聚 合 特 征 , 到 卡对 分 子 质 及 得 ¨ 相 对 分 子 质 量 分 布 叮控 的 聚 合 物 。 聚 合 反 应 控 性 的 原 子转移 自由基 聚合 ( t as ,r ia plm r am , T P) a m t nf dcl oy ei t 1A R o r e a r zi的突 l优 点有 : 用 的 单体 较 多 , 实现 了 S、 烯 酸 酯 、 叶 J 适 已 t丙 丙 有聚乙 :醇 、 二 偏苯 二酸 酐等。不饱 和聚酯 存 U 化过程 中 V 最 大 的 缺 点 是 聚 合 过 程 的 氧 阻 聚 脱 象 特 别 严 币 。 向偏 苯 三 酸 烯腈和内烯酰胺 等 的聚合 ; 剑具有 顶期相对 分 子质量 和较 得低 的 相对 分 子 质 艟 分 布 的 聚 合 物 ; 其 适 瑁 于 水 体 系 。 预 尤 期将 米 对 A R 的 研 究 将 集 【 任 探 索 新 型 离 效 催 化 引 发 体 TP f 1酊引入羧拭 , 然后 巾和 成盐使讨脂 获得 自乳化能 力 , 另外 采用 三 羟 烷 二烯 基 醚经 酯化 反 应 分 子 白 术 端 引 入 醚 键 i和 蚁 键 , 加 抗 氧 阻 聚 性 能 增水 性 u 支 化 低 聚 物 是 一 V系, 尤其是水基 A R T P聚 合体系全 而深 入 的研 发等 。可逆 加 成 一断 裂链 转 移 自 由 J 聚 合 ( vrbca d i I E t es l d io > i t n―f g et l m na ’ a ―种 新 型 的低 聚物 , 也是最 近研 究 的 热 点 , 县有 球 形 或 树 枝 状 它 结 十 , 现 与线 刭 聚合 物 不 M 的 特 性 , 低 熔 点 、 黏 度 、 句 如 低 易 t ncant nf , A ) 功实现 可拎 『由基 聚合 的父键是 i hi r s rR H"成 o a e ]找 到 具 有 高链 转 移 常 数 和 特 定 结 构 的 链 转 移 剂 ― ― 双 硫 , 溶解和高反应性等 。S i h 等 报 道 r…多 基功 能性 脂且 族 方聚 酯 为 核 心 所 组 成 的 水 性 超 支 化 聚 酯 ( H ) 山 于 其 具 有 WB P ,RF A T适用的单体范 较 , 『 用 于聚合 较 活 泼的单 n适( 醋 酸 乙 烯 酯 ) 聚 合 条 : 和 如 , 温 丙 烯 酸 酯 的细 乳 液 聚 合 町成 用 于 制 备 杂 化 体 , I 酸 f 醇 : 《 = 『 脂 一 烯 酸 树 脂 杂 化 体 、 酯 杂 化 体 聚 氯 酯 一『烯 酯 丙 聚 。、 人 j 杂合 体 和 环 氧 树 晰 一 烯 峻 酯 杂 合体 , 水 上 业 涂料 在 领 域 具 有 广 阔 的 发展 空 I l ' H J 良好的水溶性 、 低黏 度 , 故可 以减少 稀释 用水 , 示 了 良好 的 降 黏 效 果 。 与 高浓 度 的 摹 丙 烯 酸 紫 外 光 照 射 下 , 反 其应速 率 f 趋 势 。双 酚 A耶 氧 烯 酸树 晰 的 结 构 中 含芳 环 升 ;Y F N位羟 , 利 于 提 高 附 着 、芳 环 结 构 i l 予树 脂 较 高 - I ; 有 =腻 E 的 4 , 性 涂膜 较 离 的 慢 、 泽 、 仲 度 以 及 好 的热 稳 定 光 批 悱 和 耐 化 学 性 , 点 足 化 膜 莱 性 不 、 性 高 ,光 固化 后 缺 晚2 3 交联改性 . 引 入 可交 联 的 团女『 基 、 酸 乙 氧 琏 、 胺 和 双 I f 氟 乙 酰 q 基 等 , 乳 液 成膜 过程 巾依 靠 团 问 的 反 应 成 膜 , 到 有 交 在 得 联 结 构 的涂 膜 。这 种 低 温 或 常 濉 自交 联 涂 料 足 水 性 烯 酸 乳 液 木 器 涂 料 研 究 热 点 。迎 过 f交 联 提 高 _ 膜 的 耐 化 学 性 J r涂膜层 巾残余的丙烯 酸酯 基川较 多 , 性等 ” 。 氧『 烯酸酯 预 聚物 中 f 人乙烯 基 町以 显 著提 高 它 的附 荇 力、 寸 变 和耐 腐 蚀 j 1 而黄聚 氩 酯 内 烯 酸 酯 颅 聚 物 足 r 朐 研 究 干 发 最 活 跃 的 体 j ¨ 系 聚氨 酯 丙 烯 酸 酯 预 聚 物 分 子 叶 的 氨 酯 键 使 得 高 聚 物 分 子 1能 , 善 r 合 物 的形 态 .自交 联 仃 酮 肼 交 联 和 金 属 离 子 改 聚链 间能形成多种氢键 , 使涂膜 县何 耐冲 n性 、 耐增件 和耐化学 品性等 。结合聚氨酯的综合性能优势 卡 聚丙烯酸酯 的价格较 ¨低 的 优 势 , 用 接 枝 的 办 法 解 决 』在 简 共 叫 能 出 现 的 采 , 可自交联等 , 巾前者心川僻 比较多 . 存存 放期间 , 其 匕 j 乳液维持 微 碱 性 , 联 反 位 不 发 , 施 L 后 ,f 呵挥 发 喊 的 挥 发 , 系 交 h l f于 】 体 转 化 为 酸性 , 基 和 酰肼 在 事 下 缩 合 产 牛 交联 , 显 著提 羰 能 高 涂膜 的致 密性 、 拉 强 度 、 水 、 溶 剂性 、 料 抗 耐 抗领域 。 相分离问题 。C e hn等 ”合 成 r一种新 水性 U 占化聚 V【 】氨 酯 『 烯 酸 酯 , 过 舣 羟 基 烯 酸 ( E―D 和 单 羟 基 的 ^ j 通 P A),J L j ‘广泛 应 用 于建 筑 涂 料 、 器 涂 料 、 水涂 料 、 单 、 小 防 油 戍 等 H A引入 蚁键 , 种方法制僻的 P A分散体 一些性 能甚至 比 E 此 U 溶 剂型的广 品岐好 。此外还 『 以用 多官 能 【 体对 聚氨酯丙 : J 『 才 j 烯 酸 酯 进 行 改 性 获 得 u 化 能 力 干 亲 水 性 I 沙 多 玛 、 v u 前 拜 、3 水 性 U 固化 涂 料 V传统紫 外 光 固 化 涂 料 ( lai e cr g cai s 简 称 ut v lt ui ot g , r o n n UC ) V C 体系 中常用的丙烯 酸酯炎 活忡 稀释刺刈 人 仃刺激作 用 , 外 许 多 活性 稀 释刹 在 紫 外 光 辐 照 过 程 巾难 以 充 全 反 , 此 残 留单 体 直 接 影 响 到 同 化膜 的 长期 性 能 i水 件 U C 克 服 .f 1 f VC巴斯 大 等公 l已有 商 品化 u 化 P A水 分 散 体 ,U 占 j V U P A水 性涂料 已在纸张 匕 、 油 木器清 漆 、 印汕墨 、 电沉 光 致抗 蚀 剂 等 领域 应用 。 3 2 光 引 发 剂 . 作 为光 瑚化 材 料 的 重 要 组 成 部 分 , 』发 齐 的 作 用 是 吸 光 ( f j张 心 亚 等 : 性 涂 料 的最 新 研 究 进 展 水 收 一 定 波 长的 光 能 后 产 生 活 泼 自 由 基 或 阳 离 子 , 发 或 催 化 引 基 刚 , 环 氧 树 脂 和 同 化 剂 本 身 具 有 乳 化 剂 的 特 性 , 用 外 加 使 不 乳 化 剂 就 能 分 散 于 水 中 。常 用 的 化 学 改 性 方 法 有 自 由基 接 枝 相应的单体或预聚物 的聚合 。水 性光 固化涂料 一般 只能刚 自 山基 型 光 引 发 剂 。 自 由基 聚 合 光 引 发 剂 有 裂 解 型 和 夺 氢 型 。 改性法 , 功能性 单体扩链 法 , 即通 过适 当的方法在 环氧树脂 分 子 中引入羧酸 、 酸等 功能性基团 , 中和成盐。 磺 再 自由基 接 枝 改 性 法 是 利 用 双 酚 A环 氧 树 脂 分 子 链 中 的 亚 甲基 活 性 较 大 , 过 氧 化物 作用 下 易 于 形 成 自由 基 , 与 乙 烯 在 能前者在 受光激发后 , 子 内分解 自由基 , 分 是单 分 子光 引 发剂 , 以芳基 烷基酮衍生物 为主 。夺 氢型 光 引发剂 吸收 光能 ,在 激 发 态 与 助 引 发 剂 发 生 双 分 子 作 用 ,产 牛 活 性 自 由 基 。 这 类 引 发剂 主要有 二苯 甲酮叔胺 光 引发 体系 、 杂葸 酮叔 胺 光引 发 硫 体 系。苯 乙酮类 光引发剂 为 了提 高水 溶性 和易水 分散性 ,主 要 引 进 一 个 侧 链 基 到 O,/ 甲 基 一 LO二 一 2一羟 苯 乙 酮 的 苯 基 上 , 增 加 它 的 亲水 性 或 表 面 活 性 剂 的特 性 , 子 中 引 进 十 二 烷 基 分 侧 链 ,既 能 起 分 散 作 用 , 能 降 低 挥 发 性 。 多 官 能 化 的 一羟 又 基 酮 , 引 发 过 程 中不 会 释 放 挥 发 性 的 光 降 解 产 物 , 『 不 易 在 f且 I 『 从 固化 产 物 中 迁 移 出 来 。 硫 杂 蒽 酮 类 水 性 光 引 发 剂 的 水 溶 性 好 , 有 很 强 的 吸 光 能 力 和 较 高 的 活 性 J 具 。硫 杂 蒽 酮 以 基单体共 聚 , 可将丙烯酸 、 马来酸酐 等单体接 枝到环 氧树脂 分 子链 中, 再中和成盐 , 得到不易水解 的环氧 树脂 。由于这种 接 枝 与 通 过 酯 键 接 枝 于 环 氧 骨 架 上 的 乳 液 相 比 比 较 稳 定 , 种 这 乳 液 可 用 苯 酚或 苯 甲酸 将 环 氧 官 能 基 封 端 。 有 报 道 使 用 丙 烯 酸类单体与环氧 树脂 接枝 共 聚反应 , 环氧树 脂 中引入 强 亲 在 水 性基 [- C O ] O H使树脂水性 化 。美 国瓦尔斯 巴 ( a pr V l a) s 有 限 公 司 。 环 氧 树 脂 与 水 分 散 性 丙 烯 酸 类 树 脂 进 行 自 由 将 基反应 , 得 一 种 能有 效 防止 铁 和非 金 属底 材 腐 蚀 、 有低 制 具叔胺 ( 如三乙醇胺 ) 为活性 供氢体 , 有很 高的 周化速度 。 作 具 V C的水性涂 料组 合物 。 O 功 能 体 扩 链 法 是 利 用 环 氧 基 与一 些 低 分 子 扩 链 剂 如 氨 3 3 助 剂 . 外乳化型光 同化 水性 涂料 须使 用 表 f 活性 剂 , f f 『 尤其是 长 链 脂 肪 酸 与 长 链 烃 磺 酸 的 铵 盐 常 用 作 水 性 涂 料 的 表 面 活 性 基酸、 氨基苯 甲酸 、 氨基苯磺 酸等化合物 的基 团反应 在环氧 树 脂 分 子 链 中引 入 羧 酸 、 酸 基 团 , 中 和 成 盐 , 制 备 分 散 磺 再 呵 性 稳 定 且 涂 膜 性 能 优 良 的 水性 涂 料 J 。剂 。表面活性剂 因其 |固化 膜的 相容性 问题 , 易 寓集 于 固 亏 如 化膜表层 , 并有 易透性 和 易萃取 性 , 有损 匮 化涂层 的性 能 , 而 I 也 容易引起卫牛安 全问题 。较 好的解 7 火办法 是采 『 可聚合 表 『 J面 活性 剂 , 之 参 光 交 联 过 程 而 同 定 在 固 化 膜 中 , 此 可 聚 使 冈 合 表 面 活性 剂 应 具 有 适 当 的 活 性 和 亲 水 .:同 时 也 叮 采 用 大 附, 分 子 表 面 活 性 剂 以 克 服 小 分 子 表 面 活 性 剂 易 迁 移 、 起 泡 的 易 缺 点 。 如 一 些 嵌 段 J 聚 物 、 枝 聚 物 等 。采 用 可 聚 合 面 L 接4 2 固化剂 乳 化法 .除采用物理乳化 法乳 化制备 环 氧树 脂乳 液外 , 对于 低相 对 分 子 质 量 的 液 体 环 氧 树 脂 也 可 考 虑 使 用 化 剂 乳 化 法 。乳 化 型 固化 剂 一 般 是 环 氧 树 脂 多 元 胺 加 成 物 , 在 普 通 的 多 元 即 胺 固 化 剂 中 引 入 环 氧 树 脂 分 子 链 段 , 它 与 低 相 对 分 子 质 量 使液体环 氧树 脂混合 后 , 可作 为乳 化剂 对低 相对分 子 质量 液体 环 氧树 脂 进 行 乳 化 。乳 化 的关 键 是 在 于 提 高 同化 刹 与 环 氧 树 活性剂和大分 子表 而活性 剂 可 制得 固体 含 量 4 % ~5 % 涂 0 0料 。此 外 , 他 涂 料 中 用 的 分 散 剂 、 平 剂 、 泡 剂 等 助 剂 ” 其 流 消脂之 间的相 容性减少游离伯胺 的含量 以及 蒸馏 除去未反 应的 游离胺 。 用单缩 水甘油醚 、 甲醛 和 不 饱 和 化 合 物 ( 丙 烯 腈 ) 固 如 与 化 剂发 牛 Mi al 成 反 应 , 以显 著 降 低 伯 胺 的 含 量 , 长 c e加 h 可 延 体 系 的贮 存 期 ; 用 双 酚 A 型 液 体 环 氧 树 脂 和 过 量 的 二 乙 烯 采 三 胺 或 三 乙烯 四 胺 反 应 , 备 胺 封 端 的 环 氧 树 脂 固化 剂 , 以 制 可 改 善 它 的 亲水 亲 油 平 衡 值 , 其 成 为 具 有 与 被 乳 化 物 相 似 链 使以及 制备色漆的颜料 等也必 不可 少。水性 u V固化涂 料对 这 些 助 剂 及 颜 料 具 有 更 高 要 求 , 须 考 虑 它 们 对 紫 外 光 固 化 体 必系、 聚合成膜过程 及涂 膜性能的影响 。 光 同 化 水 性 涂 料 由 于 其 独 特 的 优 点 , 广 泛 用 作 塑 料 清 可 漆 、 印 清 漆 、 聚 合 物 印 刷 版 等 , 时 存 木 器 、 料 涂 饰 方 面 罩 光 同 塑 有 较 高应 用 价 值 。我 国 的水 性 光 固 化 涂 料 近 1 0年 来 得 到 了 迅速 发展 , 与发 达 国家相 比, 品种 、 量 、 但 在 质 市场规 模 、 发 研方 面还 有 差 距 , 对 引 发 效 率 高 、 聚 合 、 乳 化 以 及 高 相 埘 需 可 可 分 子质 量 的 水 性 光 引 发 剂 进 行 深 入 的 研 究 。 段 的水性环 氧固化剂 , 提高了固化剂 与树脂之 间 的相 容性 , 从 而形成 比较 稳定 的水 乳 化环 氧树脂 和 多元胺 固化 剂组 合 物 , 可 配 制 常 温 固 化 清 漆 。 目前 水 性 环 氧 树 脂 体 系 的研 究 方 向 主 要 是 寻 找 更 好 的 固化 剂 , 善 交 联 度 、 度 和 柔 韧 性 , 短 固 改 硬 缩 化 时 间 , 高 力 学 性 能 , 大 使 用 范 围等 。 提 扩 4 水 性 环 氧树 脂 涂 料 环氧树脂具有优 异 的金 属 附着 性和 防腐 蚀 性 , 时还 有 同很 好 的 化 学 稳 定 性 和 粘 接 性 能 , 水 性 环 氧 涂 料 成 为 各 田 研 敞 究 水性 涂料 的 重 点 之 一 。 是 目前 用 于 金 属 防 腐 蚀 最 为 广 泛 、 最 为重 要 的 树脂 之 一 水 件 环 氧 涂 料 是 由 双 组 分 组 成 : 1 疏 ()5 其 他 水 性 涂 料 醇酸树脂 中不饱 和脂肪 酸通 过氧 化 固化 成膜 , 须 添加 无 助溶剂 ( 成膜 助剂 ) 。它具有 良好 的渗透性 、 动性和 丰满度 , 流 多 J 于 生 产 色漆 , 别 是 装 饰 性 漆 , 木 器 漆 中 得 到 了 一 定 的 } f 】 特 在 庖 丌. 】 .水忡 醇 酸 树脂 木 器 漆 的缺 点 是 干 性 较 差 、 光 性 好 , 保 为此不少科 研人员 开发 利用新 型 络合催 干剂 以改 善 干性 , 并 用 丙 烯 酸 或 脂 肪 族 聚 氨 酯 乳 液 提 高 保 光 性 。 目前 一 般 采 用 自 水性环 氧树脂 分散 体 ( 液 ) ( ) 水性 的胺 类 固化 剂 。其 乳 ;2 亲中关 键 在 于 疏 水 性 环 氧 树 脂 的 乳 化 , 氧 树 酯 的 水 性 化 主 婴 环 有 环 氧树 脂 乳 化 以及 吲化 剂 乳 化 法 两 种 方 法 。 4 1 环 氧树 脂 乳化 法 .环 氧树 脂 水 性 化 技 术 的研 究 重 点 和 热 点 是 化 学 改 忡 化 乳 化 型 且经 过 丙 烯 酸 或 聚 氨 酯 改性 的 水 性 醇 酸 体 系 。 目前 市 学改性 即通 过对环 氧树脂 分 子或 固化剂 进行 改性 , 引入 亲 水 场 } : 德 利化学 Woleo E 10W 水性 聚氨酯 改性 的醇酸树 r Sl 5 6 张心 亚 等 : 性 涂料 的最 新 研 究 进 展 水 脂乳 液 产 品 , 用性 强 、 下 、 于 刷 涂 施 工 、 光 并 且 光 泽 稳 通 快 易 高(1 3 0 0):3 6―3 3. 31 r S VAKI 5] I MAR HI KI C C UAN.Hy r x l― a d a n do y n mi e―tr n t d h - e mi a e y 定性 好 , 硬度增强 的过程 短 , 期 即具 有 耐水性 、 初 耐候 及抗 回 粘性 能好 。 p r r n h d p lu eh n s u i g A ― B 一 t p zd mo o r : e b a e e o y r t a e sn 2 y e aie n me s S n h ss c a a trz t n,l o e c n e, n i h r e―ta se o l y t e i . h rc e iai f r s e c a t c a g o u r n fr e mp ― 水性硝基纤维素型乳液具有快 干 、 明性好 、 透 价格低廉 等 优点 , 受到一定关注 。但硝基乳液涂膜附着力低 硬度不够 , 装 饰效果不好 , 耐候性 较 差 , 不能 用 于工 业木 器 的涂 装。近 年 来,  ̄l 国P#涂料行 业 已开始研究采 用各种 成膜材 料对 硝化纤 -维 素进 行 共 混 改 性 或 接 枝 改性 , 高 硝 化 纤 维 素 乳 液 的 性 能 , 提 eao tde [ ] ora o oy rSi c , a Plm r xt ns i J .Junl fPlme ce e P r A: o e i u s n t yC e ir,09,7 1 )3 3 3 5 . h ms y20 4 ( 3 :3 7― 3 1 t 『 S B N K U, O OB J R J C M .C mp r o f rp r e f 61 E E I G L ,K A N o a sn o o e i o i p t sa r l ― oy r t a e h b i mu so s p e a e y b t h a d s mi c yi c― p l u eh n y r e lin r p r d h ac n e ’ d b t rcse _ nme m lo ed J . o me nen― a hpoesswI moo re us nfe [ ] P l rIt a e h i y r tn1 03 2 5 :4 7 8 i a.20 .5 ( ) 70― 4 . o 『 7] LU Y S.L AROCK R C. Ne y r aee rm o b a i w h b d ltx sfo as y en ol― i主要包括醇酸树脂改性 、A改性 、u改性 。 P P 6 结 语 随着世界各同环保意识 的 L渐加强 , 保型 的水性 涂料 『 环必 将 成 为 涂 料 工 业 发 展 的 主流 方 向 之 一 。 虽 然 水 性 涂 料 已获 b s d wa eh r e p lu e h n n c y is va e li n p lme ia a e tr o n o y r t a e a d a r l i mu so o y r - c zt n J .Bo co lcls2 0 , (0 :18―3 1 . i 『] i 0 mar eue ,0 7 8 1 )3 0 mo l4 [] 瞿金 清, 8 陈焕 钦 .环 氧 改 性 水 性 聚 氨 酯 涂 料 的 合 成 与 性 能 的 研 究[] J .高校 化 学工 程 学报 ,02,6 5)5 0― 7 . 20 1 ( :7 5 4 『 9] P R R R,P T LK,P R R J.Hg A MA AE A MA ih―p r r new t ― e omac ae f rb r e c ai g a e ) p x o n o t sb s d( e o y―a r l n n c yi c― g at―c p l me rf o oy r―mo i d_得 1 厂 较大 的发展 , 但还有一些技术性难题有待解决 。 () 1 水性涂料树脂乳液是关键 。充分利用 聚氨 酯 、 丙烯酸 酯乳胶粒子的可设计特 性 , 入特殊 功 能的分 子结构 , 氟 、 引 如 l oy ehn i ri s J .Plm rIt aoa,0 5,4 f dp l rtaedses n [ ] oy e nent nl20 5 e r u p o r i( )4 8― 9 . 2 :8 4 4 硅聚合物链 , 使水性树脂或乳液具有更多功 能 ; 通过 对水性成 膜物质合成方法 和工艺 的改进 , 加强 先进 的乳液 聚合技 术如 [O D C N Y P px ei o oio o ae ~slbe 1 ] AI I HA .E oyrsncmpsinf w tr o l S , t r u p l u e h n n p x y r c mp s s e o y r sn, ih rp a e oy r t a ea d e o y h b i o r e p x e i wh c e l c s d, i梯度乳液聚合 、 一壳 乳液 聚合 、 核 细乳液 与微 乳液 聚合 、 穿 瓦网络乳液聚合等技术在 水性涂 料树脂 及乳液 中的应 用 , 提高 水 性 涂 料 的 内在 性 能 。 同 时 , 强 水 性 涂 料 体 系 相 关 助 剂 的 加 配套研究。 edo eoyrs ysaegop: R,4 4 1一B [ ] 20 n f p x ei b in ru K 8 2 1 n l 1 P .0 8―0 6一l 2.『 CHATI ADHYAYK S 1 1] ' OP K, REEDHARB, RAJ U KV.Ef c fc an f to h i ee t n e n p a e mi i g a d c a ig p o e i so oy rt a e a e x e d r o h s x n n o t r p r e fp l u e h n r ‘ n t() 2 水性涂料 由于存在 大量 的亲水 基团 ,与 同类 型 的溶 剂 型涂 料 相 比 , 水 性 能 还 有 差 距 。进 一 步 加 强 对 高 性 价 比 耐a『 ] n n hm R s2 0 ,4( ) 17 s J .1dE gC e e ,0 54 6 :72一l7 . 79 的水性 丙烯酸酯乳液 、 单组分常温 自交联 型水性 聚氨酯 、 双组 分 水性 聚氨酯 以及水 性 u 固化 涂料 等的研 究 , V 提高 交联 密 度, 形成立体 的网状结构 ; 同时着重 研究如何使其 中 的亲水性 基 团更 好 地 参 与固 化 反 , 水 性 涂 料在 固 化成 膜 后 , 膜 物 使 成[ 2 HUX L, HA G Qs J ,t 1 ytei adc a c r a 1 ]Z Z N ,IU LL e a.Snhs n hr t i 。 s a ez to fa n w c mp u d b a i g k tn n y r x lg o p o rp in o e o o n e rn e o e a d h d o y r u sf rp e ―a ai n o mb e ttmp r t r ef― c o si k n a e b 'e p l u e r t fa in e e au es l ― r s l i g w r r mn oy r - o ntae[ ] r rs i rai C a ns2 0 ,9 ( :2 3 0 hns J .Po es nO gnc ot g ,0 75 4)34― 3 . g i [3 1 ]w UX A I O―BN, UHE―Q N C E U N―Q N,t 1 rp I F 1 G, H N H A I e a.Pe‘ a a i n a d p r r n e o q e u o y r t a e― p x ―a r lt r t n ef ma c fa u o s p lu eh n e o y― cy ae o o质 的亲水 基 团 的数 量大 大 下 降, 根 本 上提 高涂 膜 的 耐水 从性能 。 h bi dses n o at m oi ot g[ ] C r s n Si c y r i ri sfr ni Ts n can J or i ce e d p o c n i oo na d Po c o e h ooy 2 0 , 9( ) 2 6―2 9 n rt t n T c n lg ,0 7 1 4 :9 ei 9. ( ) 性 涂料 成 膜 机 理 以及 水 性 涂 料 涂 装 技 术 的 进 一 步 3水研究 , 将有力地推 动水性 涂料 的前进。水性 涂料 成膜 受外界 环境 的影响较大 , 研究 水性 涂料 的成膜机理 将有 助于得 到较 好 的涂膜 , 保证水性涂 料的应 , 效果 ; } = f j 同时 , 水性 涂料 的发展 和 涂 装 技术 的发 展 密 不 可 分 , 互 促 进 , 沦足 车 问 涂 装 , 相 无 还 是 现 场 涂装 都应 朝 高 效 、 能 、 保 和 生 态 和谐 的方 r发 展 。 节 环 n J [4 A O SP B w 1 ]J C B .T o~cn oet w tron o uehn ot g ol n ns a b repl rtaecai s p e y n[ ] o ra o ot gT cnlg ,9 3 6 ( :5―5 J .Junl fCai eh o y 19 ,5 7)4 n o 0『5] C L O G W , O E K U E e a. 2 ― w t bre 1 OLN G B L A, E S R B, t 1 K ae o r nc e r 0 t ― o e i o e w e ( O S― l k n n i e ra t n l a c a― a c mp t i n b t e n : S t r i ig a d sd e ci s n o[ ] Pors rai C aig,0 2,5 2―3 25― 0 . J rgesi Ognc ot s20 4 ( n n ):0 2 9 [6 REF 1] IF H.P li ea a x rs oys ynt miue. poesf hi pout n o e t rcs o te rd co r r i参 考文献 [ ] PK .Nn t n n et t cnuym re t asnae i 1 IE A iee t adt ni h etr akr e li rh― eh w e ma r i t t a pitM] odn:nlhHeig ,9 4 e u l an[ .Ln o E g s rae 19 . c r i t adte s : S5 5 4 2 P .19 n h iue U ,2 8 5 [ ] 9 3―1 ―0 . r 1 2 [ 7 RE K C A, C WA T .F s dyn , lalw vlteog j] N S H R Z A J at rig ut o oal r r i c m d ( O ,w u p V C) t o―cmp n n w t h re p lue a e c a n s o o e t a ron o rt n o t g e y h i[ ] A N R A C,A D N A I 2 Z A P R I I R, MA I.Gos oca etr r O VY-1 ls ytpot x i s eop i tfr l t n sn w tr b a e 0 y r t a e a r 1 h b i a n mu a i s u ig a e s d p lu e h n / 。 ya o o y rdo t o i sy . r ed g o t Wa ro e g s ― f e od nut f ] P cei s fh t br i ― o rh w d r C o n e e n H h li sPo e a ig S mp su , w O la s I , 9 5 d wd rCo l y o im Ne re n ,A 1 9 . nhn esJ .Pors i OgncC a ns2 0 ,8( )6 idr[] rges n r i ot g ,0 6 3 2 :6―6 . a i 7 [ ] Z U XNH A, u WEPN HU JA QIG Peaao n 1 8 HO I U T 1I G, IN N rprt n ad ic aa t r a in o h r ce i t ft z o wo― c mp n n t r o n oy― r t a e t m。 ― o o e twae b r e p l ’u eh n o [ ] HA D Y G N H,EI NHO A I A E .Peaao n 3 MI E A E P JMA J T ―T L MI rprt nad ip o e t s o n v l id ga a l p l u eh n n t r s a e o r p ri f o e b o e r d b e oy r t a e ewo k b s d n ep sdo a r oul arl ei a dHD i e[ ] C iee i r e f t ―slbe c i rs n Ibu t J . hn s we yc n r J u l f h n c l n i eig 2 0 1 ( ) 9 o ma o e f a E gn r , 0 6,4 1 :9―14 C i e n 0.cs r iadp l( tyeeg c1 J .P l rD g dt nad at l n oy e ln l o)[ ] o me er ao n o o h y y a iSait,0 7,2( )4 0―4 9 t ly20 9 3 :8 bi 8. [9 1 ]WIK D WIK Z C A, C W.1okdi caa s I:a .ue a d印一 3 c e oynt 1prB ss n l s eI t piao s f lce oynt [ ] rgesi O gncC aig, l t n ok di ca a s J .Pors ra i ot s ci ob s e n n 20 ( 1 : 8 . 0 1 4 ) 1― 3 『 01 HAEB 2 ERL E K. Wae tr―e lia l nysea ae US, 5 3 7 musf be P li y n ts: i o 5 8 16[ C A L JN MM, A 4] H IS ,I T N HM.C m aai td ew e oe― o p r v s yh ten cr te us el a d n e p n tai g n t o k tu t r p 】u eh n /p la r ― h l n i tr e er t e w r sr c u e o y r t a e 。 y c y nl ecm oi m lo s 1 uoenP lm rJunl20 4 a o p see us n J .E rpa o e o ra,0 8,4 t t i f y张心亚等 : 水性 涂料 的最新研究进展 l .1 9 J 9 6―1 P 2~1 . 0 [9 WA C C A E P,t 1 lbi o m r a xsarl 3] NGC, HUF, H P LJ e a.t r pl e lt e c - y d y e y i s ― p l u e h n f m mi i mu so p l me iai n: r p ri s f e oy r t a e r o n e l in o y rz t o p o e e o t[ 1 R E T R R,H F R M, ,t 1 2 ] O S E S AF E Yu P e a.Wa r i es l pli ? t s rbe o s edp i yo ea a s otiigakxsaegop S 6 5 4 [ ] 0 0― ynt nann loyin ru :U , 0 7 1 P .2 0 ec l 50 ―0 . 5 2 h bisvr sbed [ ] oy e ,0 5 4 ( ):1 3―12 . y r es l s J .Plm r2 0 ,6 4 1 1 d u n 14 [0 K A ST UE A B R O G R MI E R i 6e.E et f 4 ] L U A R, L E T A R Z, A LG L pz f c o t e s ra t n o c n r t n o h i ei so i i trmi re 1 h u f c a tc n e tai n t e k n t fo l n wae e o mu . o c [2 L Y D A,I R QUN .O t zl no c l o ofr 2 ] E FO I E, IN R J pi ai f r i pl D mi 0 ay c y o】 w VOC t ( c mp n n tr r d cb e p l u e h n o tn s u i g o w) o o e t wa e e u i l o y r t a e c a i g sn s np l r a o : ae s d i uy ar a [ ] o t i oy i t n a cs t y wt b tl cy t J .C mpe o me z i u h le sR n u hmi ,0 3 6( ―1 ) 1 4 e d sC i e 2 0 , 1 1 2 :2 5―1 6 . 26 trayi ca a rsl kr [ ] Pors i ra i C aig, etr s ynt eosn cs J . rges n O gnc ot s i o e i n1 9 3 ( ) 19―1 6 9 9,5 1 : 0 1.[ 1 C OU YJ E A S R MS V N E HO FJW .Mehmi o ― 4 ] H , 1 S E , A D R F A ea s f m emu sf ai n o te e u i g h x d c 1 i t y mmo i n r mi e l i c t fsy n sn e a e y t me h la i o r nu lbo d ―[3 ME C O S M,ON T K B S H C,e a. eetdv1 2] L HIR S N AG M, O U C t 1R cn ee . omet i q eu w ( p nn o uehn ot g [ ] Po p ns n auostocm o etpl rtaecai s J . r― } y n gesi ra i C aig , 0 0,0 1 ):9―19 rs O g nc o t s 2 0 4 ( ~4 9 n n 0.ct [ ] i es nS i eh o,9 0 1 2 :2 ― 10 ey J .Ds ro c T c nl1 8 ,( ) 19 l p i 5.[ 2 B R E E S E IN, N R A R S K RH N, C AE 4 A K V K O HK RA A D E Z U A MIH LK jGEORGE S.Ni o i e― me i td mi i mu s n a r lt o y rz ― t xd r d a e n e li c a e p lme ia o y1 4] D L E H MC,C UFNH MB 2 EPC O I O F .Wa ron noi p l r― t b re a i c oy e e n u ta e a d p l( rta e―ue ) :nle c t h h i xe d r h n s n o ueh n y ra s if n eo te c a e t e u n nt n J . armo cls2 0 ,4 (9 :5 1― 5 2 i [] M co l ue ,0 13 1 ) 6 3 6 3 . o e 1 3 ARN OR O A,OD ―AN E S T MIHA L F C n i― 4 IE T T S J I N MIH, C E . unn ga S nhs fP ls rn l kp l( uy c le ooy h m ytei o oyt eebo oy btlar a )cp l s y c y t ―le s u i g n to i e― me i td l ig r d c lp l me ia in i n ― n r sn i x d ― d a e i n a i a oy r t n mi i r v z o o eh ncl n d eie rp re[ ] P l r et g2 0 ,9 nm caia adahs oet s J . oy T sn ,0 0 1 vp i me i( ) 9 9―9 2 8 :3 5.[ 5 张 心 亚 , 焕 饮 .我 国 水 性 木 器 涂 料 的 研 究 进 展 和 市 场 概 况 2] 陈 [] J .涂料 技 术 与 文 摘 ,0 8 1 ),7―2 . 2 0 (0 1 8 [ 6 S OJ , I BK. rprtn n rp re t a ron o u 2 ] E KM Peaai s dpoet s t brep l ― W o a i ow e yrtae a oic o oi s J . oy rB l t ,0 5 5 ( eh n/nnsiacmps e[ ] P l ul i 2 0 ,4 1― l t me en2 :2 ) 1 3―1 8 2. emlo n s n[J .Marm lcl pd o mu i tn ,20 , 2 i ] co oeua Rai r C m nc i s 0 1 2 ao(2 :5 9 1 1 ) 9 7― 6 . 『 4] ME I K Z S T Y A Z WS I ee s a l t n f d. 4 1 , R Y Z OFMA J S E K .R v r [ n r s r a i L e o a er clplm rai n m ne us n[ ] Marm l ue , 0 3 3 a o ei tn i ii li J . co oe ls 2 0 , 6 y z o m o c( 6 :0 8― 0 5 1 )6 2 6 3 .[ 7 L EH, WA G ,I a.A f m 2 ] E H N JLU H, 1 a e―rt dn w tb repl― l ea a t ae on oy r r u e h n / c a o o i ip r in, t o f p o u t n t e eo e rt a e ly c mp st d s e so meh d o rd c i h r f r e o[ 5 N B U B IA D A, E 4 ] A U RST,A J R SR G RMA A kd―arl yr NAL ly c i hbi yc d ss n r s sbn esi w tr on a t[ ] rgesi Or yt i f ea idr n ae brepi s J .Pors n ― e so u n g ncC aig , 9 6 2 ( ―4 : 6 a i ot s 19 ,7 1 ) 1 3―1 2 n 7.adf ot gapi t nT 2 19 2一 B [ ] 0 6― 9―1. n o cai p lai :W,6 54 r n c o I P .20 0 1[ 8 P UR0 (, 2 ] AN G I N wu HMI Z A H QIG,ta.Snh s N, H NG Z U N e 1 ytei s aieaat zt no px nl hre ai feoy―arlt cmpsel e [ ] p l mi o cy e o oi a x J .JA p a t t P l c ,0 2,3 8 : 7 6―1 4 . oy S i2 0 8 ( ) 1 3 m 7 3 [6]J H S V L ,A G C FJ S P C OR .Wae 4 O N G T A A ASJ N W OO H, O E H S H K t r― ―h s d c o si k b e c a i g i n e mli n p l me ia in o ― a e r s l a l o tn s va mi i n so o y rz t f a n o1 9 WIIA E L A uo scai o oio scna i o u ] L MSN A . q eu ot gcmpsin oti n pl ― 2 I n t ng y rtae―aul? yr o) e i es n : S 20 0 5 2 2 P] ehn c i hbi p1m r s ri s U ,0 4 2 4 9 [ . ( d dp o 2 0 一l ― 1 0 4 2 6.cycn nm r i epeec f naua dpletrrs [ ] rl l o es nt rsneo strt oys ei J . i o h u e e n J u n l f p l d P lme S i c ,0 0,5 5 : 1 9 7 o ra o pi o A e y r ce e 2 0 7 ( ) 9 6― 2 . n[7] WA G C, H , U O e a.H bi cyi 4 N C U F G Y T A,t 1 y r arl d c―p l rtae oy e n u h lt e ymnemli oy r ao [ ] P lm rR at nE g- ae s iin so plmei t n J x b n zi o e eco ni y i n eig 2 0 1 ( ) 5 1― 6 . e r ,0 3,1 3 :4 5 2 n [0 3 ]HU B E HT , R YL N SP, E e a.S f cat f e Y R C SJB U A T WA SA,t 1 u atns r 2ee li n o t r― b r e t mu so s fr wa e o n wo― c mp n n oy r t a e c a i g o o e t p ] n e h n o tn s[ ] Pors rai C a ns2 0 3 ( )6 7 . J . rgesi O gnc ot g ,0 0,8 2 :7― 7 n i[8 K WA AR G T MA S NO Y,t 1 f c o ne l 4 ] A H A H, O O T, T U e .E et f i - a mi mu so r p r t n c n i o so r p ris o p x e i / c l o ― in p e a ai o d t n n p o e e f e o y r sn a r i c r o i t y c n[ 1 K O F K RU 3 ]A I T E MA, H MIU,L 1 ya i m c aia po e― Y S I Z e a.D n m c ehncl rpr t s a d a h sv t n t s o mu so o y rb we e d tc ― i n d e ie sr gh f e li n p l me y po r fe e h e epselt rd cd[ ] K gk oan R nu su 2 0 2 oi ae poue J . aau K gk ob nh , 0 2, 8 t x( ) 1 5一l 0 2 :7 . 8 『 9] A S S IMOR , A U S A HI 4 T U H 1 K Z H1A T S RO, Y K K T e a. K O O MA I A, t 1 De eo me to o m ― e e a u e c rn q e u mu so ―tp v l p n fr o ―tmp r t r u g a u o s e li n― y e inq e J . h o ra o d ei ,9 23 ( ) 11一t2 iu [ ] T eJun l f hso 19 ,7 1 :6 A n 7 [ 2 张心 亚 , 志娟 , 焕 钦 , .梯 度 乳 液 聚 合 制 备 核 壳 结 构 丙 烯 3] 孙 陈 等酸酯乳 液―― 合 成 工 艺 [ ] J .湖 南 师 范 大学 自然 科 学 学报 , 20 2 ( )6 6 . 0 6,9 4 :2― 7 a rlc a h sv : fe to n n e o o i o n t e i i a d e c i d e ie I e fc fmo o irc mp st n o h n t la h ― y i i[ 3 张心 亚 , 洪 , 3] 黄 陈焕 钦 , .梯 度 乳 液 聚 合 制 备 核 壳 结 构 丙 烯 酸 等 酯乳 液 ― ― 性 能表 征 [ ] J .湖 南 师 范 大 学 自然 科 学 学 报 ,0 7 20 ,3 3 7 ―7 . 0( ): 1 4 s esrnt[ ] u ra o WodS i c ,0 55 ( ) 3 3 . i t g J .Jun l f o ce e20 ,1 1 :3― 7 r e h n『 O N C A K S E D R K R l l ,O E H L K D I .T eda - 5 ] I OL E S L, E E l s v J S P E D E h ic le e0 c a r l mi e c o si k n e c in a d is i f e c n t e f m t n c a d r s l i g r a t n t n l n e o h l y n o u i[4 孙 志娟 , 心 亚 , 3] 张 陈焕 钦 , 等.梯 度 核 壳 乳 液 的 合 成 研 究 l . 北 1 ] 京化 工 大 学 学报 ,0 6,3 3 ,3―2 . 20 3 ( ) 2 7 [ 5 A T N E T K T R N L L oyeei si f imus n 3 ] N O IT IM, A HA I A .P lrat n n nne li s o i oo mao f cyi l e J .oma o ot n eh ooyad fr t no narl t [ ]Ju l fC ao gT cnlg n i a ca x il sae ,0 85 3 :8 2 7 l erh 20 ,( ) 25― 9 . e『 1 J N O N J O L E S N ― I C N J I e a. y tei 5 ] U G S O O N, E A G JN, HO WO E ,t 1 S n s h sa d p o e is o n r p r e fUV ―c rb e u t u a l n― s t rt d p le tr fr w o o t au ae oy se o d c a― o [ ] rgesi Plm r cec ,02,7 4 :8 7 7 J .Pors n o e i e 2 0 2 ( ) 69― 5 . y S n[6 张心 亚 , 洪 , 3] 黄 陈焕 钦 , . 乙烯 基 硅 氧 烷 改 性 丙 烯 酸 酯 聚 合 物 等 乳液 的 结构 与性 能表 征 [ ] 高校 化 学 _程 学 报 ,0 6,0 ( ) J. T - 20 2 4 :1 8 ―2 2. 8 0 ig[]Ju a o p ldPl e c ne19 ,( )65― 0 . nsJ .or l f pi o m rSi c,987 4 : n A e y e 9 78 [ 2 H F y tei adpoe is f V crbew tron ye― 5 ]S IW .Snhss n rpre ual a b reh pr t oU e ba ce l ht o)s rJ . rpa oy r o ra,0 3 3 rnhdai ai p 1 t [ ] EuoenP l unl2 0 ,9 p c e e me J( 5): 3 9 3―9 8 3.『 7] BONGI 3 OVANNIR. MALUCE IG , ) LL 【 MBARD1 ( V, ta. S ra e e 1 u fc p o e t so t a rle o o y r o t i i g r p ri f me h c i e y c p lme s c n a n n p  ̄l o o le h r e u r poy t e 『 3 P R OU G J 5 ] A KY N UN, I N U e a.U L M DO G HY K,t 1 V― a dtema ― n r l hc rn e a i r fd a ―c r b e a h sv s b s d o p x c l t u i g b h vo s o u l u a l d e i e a e n e o y a r a e ysutr[ ] P l m ,0 14 ( )2 9 2 0 . t c e J . oy r20 ,2 6 :2 9― 3 5 r u n [8] 柯跃 虎, 3 王佛 松, 杨泽 生, 等.一种 氟硅 改性 自交联 聚 丙烯 酸 ( ) 乳 液 的制 备 方法 : N,06 0 8 9 3 P .07 1 酯 微 C 20 10 6 7 [ ] 2 0 2―2 . 6 oi m r[ ] nent nlJunlo h s n ad A hs e, l o es J .It ao a ora fAdei n d ei s g r i o v2 92() 1 ― 1 0 , 7 : 0 77 0 9 7 ( 下转 第 2 7页) 王 一 建 等 : 属 工 件 涂 装 前 处 理 技 术 的现 状 与 展 望 金害物 ( 如亚硝酸钠等 ) 各种重 金属 离子 ( 及 锌锰 镍等 ) 的使用 , 缩短磷化 时间 , 高磷化膜 质量等方 面做一些 工作 , 这些都 提 但参考 文 献 [ ] 曹楚 南. 蚀 电 化 学 原 理 [ .3版. 京: 学 工 业 出版 1 腐 M] 北 化社 .0 8 20.无法在根本上解 决问题 , 比如 , 仍需 对排放 的含磷 废水 进行后 续处理 。因此 , 亟需 寻找一 种 可替代 磷 化 的金属 表 面前 处理 工 艺 。锆 盐 和硅 烷 前 处 理 技 术 就 是 其 中两 种 比较 理 想 的 替 代 [ ] 肖纪美, 2 曹楚南. 材料 腐蚀 学原理――现代 腐蚀 科 学和 防蚀技 术 全书[ .北京 : 学X 3 M] 化 -k出版社 ,0 2 , 20 . [ ] 周 谟银 , 肖露. 属磷 化技 术 [ .北 京 : 国标 准 出版 3 方 金 M] 中社 . 9 9 19 .方案 , 目前这两种 已经开始逐步替代 传统磷化工艺 。 2 2 新 型涂 装前 处理 技 术 .锆盐和硅烷前处理技 术的共 同特点是它们 都 可 以在 常温 下操作 ( 节能 ) 无 磷无 渣无 重 金属 离 子 ( 保 ) 处 理 时 间短 , 环 ,( 膜 快 ) 无 需 表 调 和 钝 化 ( 艺 更 短 , 线 成 本 更 低 ) 膜 层 成 , 工 建 ,[ ] HO O O H,O A 4 SN K DA E,N K Y A A AMA T,e 1 eeometo t .D vl a p n f n x gnrt n cnes n caigss m [ . Nh nP rein et eea o o vri ot yt i o n e R] io akr ig zT c n c lRe o ,2 0 e h i a p r t 0 6,1 3 8: 9―4 . 7 薄( 处理面积大 ) 膜层 质量 相 当于甚 至优 于现有 的磷 化处 理 , 工艺。综合成本低于磷化 , 可完全替 代磷 化 , 与现有 的涂装 工 艺和设 备不发生 冲突 , 老线无需改造 , 只需更换 槽液 即可 投入 生产 。 [ ] MO R S HI F 5 O E R,C MP F A D.P opae―f e o ―t e tr h sh t r ,l e w e r ue mp az cnu i o im―b sdpera n o drcaig J .Pwdr ot r ae rt t tnpw e ot [] o e a― e me i n C ig 2 0 4 2 n , 09( ):3―2 . 7 [ ] O I W AN, H S AC e a.C r s npo co rp 6 OJ V Z U D, T YM, t 1 or i rt t npo ― oo ei据报道 , 国汉 高公 司 ( e k1 的纳米 陶瓷锆 盐前 处理 德 H n e) 产 品已在 国内外 汽车 、 电 、 家 办公 家具 、 五金 等行 业 得到 了应 用 。德 国凯 密 特 尔公 司 ( hm tl 开 发 了 O sa C e ea ) 1 xin硅 烷 技 术 ; l 美 国 U i r t o ic nt的 W a o 教 授 提 出 了硅 烷 偶 nv sy f ni a e i C n i vnO i jet s fogn fnt nlsa e re raou c oa i ns―a vriw[ ] s gu c― i o i l n oev e J .Ti h aS i n ec nc& T cnlg , 0 5 1 :3 eh ooy 2 0 (0)6 9―64 6.[ ] A K E .T i r gsr cswt i ns J .C e eh,17 7 R L SB ao n uf e i sa e [ ] hmt li a h l c 97( ) 7 6― 7 . 7 :6 7 8 联剂应用于 金属 表 面处 理 , 做 了大量 的研 究工 作 , 出 了 并 推 E O系列 的硅烷前处理剂 , C 并与杭 州五源公 司合作 , 技术现 该 已应用于汽 车零部件 、 电和家电等行业 中。 机 [ ] O I V 8 O JW AN,S N A R J N G P i n ot g r elc- U D RA A A .Sl ecai sf pae a n orme to h s a e h o t r t a me t fa t mo ie me a h es n fp o ph t/c r mae p e r t n s o u o t t ls e t e v[ .Itrai a C neec nAdacsi S r c ra n : C] ne tn l ofrne o vn e n uf eTet t n o a me Re e r h & Ap l ai n ,Hy e a a sac pi t s c o d r b d,I d a,2 0 . ni 0 3 2 3 等 离 子处 理 .除 了对现有 的锆 盐和硅烷技术体 系进行 持续 的更新 开发 外, 同时仍 须不断开发新 的更加 环保经 济便捷 的可代 替工 艺 , 如可 以获得更低涂层孔 隙率的离 子喷涂技 术 。其 中道康 宁 的 [ ] Z U D,V N O I W .C r s npo cino easb ae 9 H A OJ or i rt t fm t yw t oo e o l r― b sdsaemxue o i ae i n itrs fbs_【r ehxsy r y] miea dv l tm toyi l o 1 a n n i i lp p -n hi eoyi n [ ] rgesi ra i C a ns 2 0 4 :2 y r ct s ae J .Pors O gnc ot g , 0 4, 9 4 a x l n i―常压等离子 体 液相 沉积 技 术 可将 等 离子 体 与液 态 沉 积液 结 合, 可在各 种材料表面形成薄膜功 能性涂层 ( 疏油 、 如 粘结 、 亲 水 、 聚物表面 和导 电表 面等 各种 涂 层 ) 替代 涂 装 前处 理 共 来工艺 。 5 . 3 [ O E E B,G NA .E a ai fpe―t am n rcse r 1 ]T P U Y B vl tn o r r t etpoessf u o e oHR o drcan [ ] rgesi ra i C aig,2 0 Si pw e ot g J .Pors nO gnc ot s 0 8 n i n6 1 4 ―1 4. 2: 3 4 [ 1 A S K LC S A 1 ] T U S, IIAR L N M,K ek s e e 1 fc f i o uu em