执业药师中药化学精华 - 执业药师资格考试 - 爱爱医医学论坛
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执业药师中药化学精华
一、生物碱分类&&吡啶类生物碱&&简单吡啶类赖氨酸，液态槟榔碱、槟榔次碱、烟碱、胡椒碱双稠哌啶类哌啶环共用一个氮原子，具喹喏里西啶母核苦参碱、氧化苦参碱、金雀花碱莨菪烷类 C3-醇羟基与有机酸缩合成脂莨菪碱、古柯碱异喹啉类简单异喹啉四氢异喹啉萨苏林1-苄基异喹啉苄基异喹啉罂粟碱、去甲乌药碱、厚朴碱双苄基异喹啉苄基异喹啉汉防己甲素和乙素原小檗碱类苄基异喹啉小檗碱（季胺碱）黄连、黄柏；原小檗碱（叔胺碱）延胡索乙素吗啡烷类部分饱和菲核吗啡、可待因、青风藤碱吲哚类简单吲哚类 大青素B、靛青苷色胺吲哚类 吴茱萸单萜吲哚类 利血平、士的宁双吲哚类 长春碱、长春新碱有机胺类 氮原子不在环状结构内麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱
生物碱中药实例&&中药&&主要成分理化性质结构类型主要生物活性苦参苦参碱和氧化苦参碱苦参碱即溶于水，又溶于三氯甲烷，乙醚；氧化苦参碱难溶于乙醚。极性大小氧化＞羟基＞苦参碱双稠哌啶类消肿利尿、抗、病原体、抗心率失常、正性肌力、抗缺氧、扩血管、降血脂、抗柯萨奇病毒和调节免疫。致胆碱酯酶↓。麻黄麻黄碱和伪麻黄碱麻黄碱和伪麻黄碱为有机仲胺衍生物，碱性较强。可用草酸鉴别二者。有机胺类生物碱麻黄碱有收缩血管、兴奋神经中枢。能缓解平滑肌痉挛。伪麻黄碱能升压，利尿。去甲麻黄碱能舒张支气管平滑肌。黄连小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱、木兰碱；检测盐酸小檗碱小檗碱属季胺碱，小檗碱盐酸盐水溶解度小苄基异喹啉类；除木兰碱为阿朴菲型。其他都属原小檗碱且是季胺型。小檗碱抗炎、抗病毒，静注或肌注有毒性反应川乌乌头碱、次乌头碱、新乌头碱乌头碱（双酯）加热生成乌头次碱（単酯）加热生成原乌头碱（无碱键醇胺型）二萜双酯型生物碱镇痛、消炎、、降压、心脏刺激；0.2mg可中毒，2-4mg致死。
&&中药&&主要成分理化性质结构类型生物活性洋金花莨菪碱、山莨菪碱、东莨菪碱、樟柳碱、N-去甲莨菪碱；检测硫酸阿托品、氢溴酸东莨菪碱可升华。除阿托品无旋光，其他都是左旋。阿托品是莨菪碱外消旋体。东莨菪碱和樟柳碱6、7位氧环空间效应和诱导效应碱性最弱《山莨菪碱《莨菪碱莨菪烷类莨菪碱有解痉、解救有机磷中毒和散瞳；东莨菪碱具镇静、麻醉作用。M-胆碱反应。马钱子士的宁、马钱子碱士的宁、马钱子碱5-10mg中毒，30mg致死。吲哚类生物碱不宜大面积涂抹几种生物碱鉴别&&名称&&试剂颜色麻黄碱二硫化碳-硫酸铜棕色沉淀铜络盐反应（硫酸铜）溶液蓝紫色+乙醚分层，乙醚显紫红色，水显蓝色小檗碱丙酮加成反应黄色结晶漂白粉显色反应溶液由黄色→樱红色莨菪烷类生物碱氯化汞沉淀反应莨菪碱黄色沉淀加热→红色&&东莨菪碱白色沉淀Vitali反应（硝酸）深紫色→暗红色，最后消失过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应樟柳碱具邻二酚羟基，显黄色马钱子碱硝酸红色→紫色浓硫酸/重铬酸钾紫红色→橙黄色影响生物碱碱性强弱因素&&影响因素&&典型化合物杂化方式四氢异喹啉＞异喹啉电性效应苯异丙酸＞麻黄碱＞去甲麻黄碱（诱导效应）胡椒碱、秋水仙碱、咖啡碱（共轭效应）空间效应莨菪碱＞山莨菪碱＞东莨菪碱氢键效应钩藤碱＞异钩藤碱生物碱沉淀试剂&&试剂名称&&反应特征碘化铋钾试剂黄色-橘红色无定形沉淀碘化汞钾试剂类白色沉淀碘-碘化钾试剂红棕色无定形沉淀硅钨酸试剂淡黄色或灰白色无定形沉淀饱和苦味酸试剂黄色沉淀或结晶雷氏铵盐试剂红色沉淀或结晶 生物碱显色反应&&试剂名称及组成&&颜色特征Mandelin（1%釩酸铵的浓硫酸）莨菪碱及阿托品显红色；士的宁显蓝紫色；奎宁显淡橙色Marquis（甲醛浓硫酸）吗啡显紫红色；可待因显蓝色Frohde（1%钼酸钠的浓硫酸）吗啡显紫色渐转棕色；利血平显黄色渐转蓝色；小檗碱显棕绿色；乌头碱显黄棕色二、单糖分类&&名称&&代表化合物五碳醛糖D－木糖（xyl）、Ｌ－阿拉伯糖（ａｒａ）、Ｄ－核糖（ｒｉｂ）六碳醛糖D－葡萄糖（ｇｌｃ）、D－甘露糖（ｍａｎ）、D－半乳糖（ｇａｌ）甲基五碳醛糖D－鸡纳糖、Ｌ－鼠李糖（ｒｈａ）、Ｄ－夫糖六碳酮糖D－果糖（fru）糖醛酸D－葡萄糖醛酸、D－半乳糖醛酸苷键原子分类&&类型&&含义代表化合物氧苷醇苷醇羟基与糖端羟基脱水而成红景天苷、毛茛苷、獐牙菜苷、海星环苷酚苷酚羟基与糖端羟基脱水而成天麻苷、水杨苷酯苷羰基与糖端基C相连的苷山慈菇苷A、土槿皮甲酸和乙酸氰苷a-羟基氰的苷苦杏仁苷吲哚吲哚醇与糖端基C相连的苷靛苷硫苷糖端基羟基与巯基缩合而成的苷萝卜苷、芥子苷氮苷氮原子与糖端基C相连的苷腺苷、巴豆苷碳苷糖基直接以C原子与苷元C原子相连的苷芦荟苷、牡荆苷糖链结构测定&&单糖之间连接位置确定&&1.通过苷全甲基化后温和酸水解确定&&2.通过-NMR中有关碳的苷化位移确定糖链连接顺序的确定1.化学法，如缓和水解法、smith降解法& &&&2.质谱法，（FABMS）确定&&3.2D-NMR和NOE差谱技术苷键构型的决定1.利用酶水解进行测定& &2.利用Klyne经验公式进行计算&&3.利用NMR进行测定①通过1H-NMR中有关质子的化学位移确定②可以根据C1-H和C2-H偶和常数来判断苷键构型（端基碳和端基质子之间的偶和常数Jc1-H1来区别）三、醌分类&&苯醌&&邻苯醌、对苯醌（软紫草）萘醌a-萘醌（紫草素和异紫草素具止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用）菲醌邻醌、对醌（丹参新醌甲、乙、丙）蒽醌单核蒽醌大黄素型（OH在两侧）大黄酚、芦荟大黄酚、大黄素、大黄素甲醚、大黄酸茜草素型（ＯＨ在一侧）茜草素、羟基茜草素、伪羟基茜草素氧化蒽酚类蒽醌在碱性液被锌粉还原生成蒽酚或蒽酮蒽醌在酸性液被还原生成，新鲜大黄含蒽酚2年以上测不到C-糖基蒽类芦荟苷双蒽核类二蒽酮类衍生物番泻苷ABCD，C10-C10’易断裂，使番泻苷A→大黄蒽酮致泻二蒽醌类山扁豆双醌（1）pH梯度萃取法
酸性强弱顺序：
　　file:///C:/DOCUME~1/ADMINI~1/LOCALS~1/Temp/msohtml1/01/clip_image002.gif&&蒽醌&&双蒽核类去氢二蒽酮类 日照蒽酮类 中位苯骈二蒽酮类最高氧化程度羟基蒽醌类化合物在红外区域有νC=O（1675～1653cm-1）——羰基的伸缩振动ν-OH（3600～3130cm-1）——羟基的伸缩振动ν芳环（1600～1480cm-1）——苯核的骨架振动醌类化合物&&名称&&类型成分及检测大黄蒽醌类蒽醌类及其衍生物含量为3%～5%。采用紫外分光光度法测定药材中芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚和大黄素甲醚含量，总量不得少于干燥药材1.5%。丹参菲醌类1.采用高效液相色谱法测定药材中丹参酮ⅡA和丹酚酸B含量，丹参酮ⅡA不得少于0.20%，丹酚酸B不得少于3.0%。2.脂溶性成分中的菲醌类化合物,取少量样品，加浓硫酸2滴，丹参醌Ⅱ显绿色，隐丹参醌显棕色，丹参醌Ⅰ显蓝色。3.减轻心肌、脑缺血再灌注损伤，抑制血小板凝聚和血栓形成，抑制胶原纤维的产生和促进纤维蛋白降解，清除自由基等。4.丹参滴丸则是以脂溶性丹参酮为主紫草萘醌类采用紫外分光光度法测定药材中羟基萘醌总含量，以左旋紫草素计，不得少于0.80%；采用高效液相色谱法测定药材中β，β－二甲基丙烯酰阿卡宁（β，β－二甲基丙烯酰欧紫草素）含量，不得少于O.30%.临床应用的紫草素为羟基萘醌的混合物，该类成分具有抗肿瘤、抗炎和抗菌活性，还有抗肝脏氧化损伤和抗受孕作用。虎杖蒽醌类采用高效液相色谱法测定药材中大黄素和虎杖苷含量，大黄素不得少于0.60%，虎杖苷不得少于0.15%。四、香豆素和木脂素&&类别&&代表化合物简单香豆素类伞形花内酯（7-羟基香豆素的母核）茵芋苷呋喃香豆素类（异戊烯基与酚羟基）6,7-呋喃骈香豆素型（线型）补骨脂内酯、欧前胡内酯7，8-呋喃骈香豆素型（角型）白芷内酯（异补骨脂内酯）、异香柑内酯、茴芹内酯吡喃香豆素类6,7-吡喃骈香豆素型（线型）美花椒内酯7,8-吡喃骈香豆素型（角型）邪蒿内酯其他香豆素类双吡喃香豆素类：狄佩它妥内酯异香豆素类 茵陈炔内酯、仙鹤草内酯其他香豆素类a-吡喃环有取代基沙葛内酯理化性质&&性状&&游离多数为结晶、有香味，分子量小有挥发性能升华。香豆素苷无香味和挥发性，也不能生华。木脂素不挥发，去甲二氢愈创酸能升华，游离木脂素亲脂，与糖成苷亲水
溶解香豆素难溶于冷水，香豆素苷能溶于水，难溶于乙醚
荧光性质香豆素母核无荧光，羟基香豆素显蓝色；C-7羟基显蓝色+碱变绿色；C-8羟基荧光极弱；呋喃香豆素显蓝色；荧光性质常用色谱法检识香豆素。
&&反应名称 &&显色剂 &&颜色&&&&适用类型 &&
&&异羟肟酸铁反应 &&&&异羟肟酸铁试剂 &&&&红色&&&&香豆属内酯环 &&
&&三氯化铁反应 &&&&三氯化铁溶液 &&&&蓝绿色&&&&酚羟基 &&
&&Gibb’s反应 &&&&Gibb’s试剂
&&（2,6-二氯（溴）苯醌氯亚胺） &&&&蓝色化合物&& &&&&C6位无取代&&
&&Emerson反应 &&&&Emerson试剂
&&（4-氨基安替比林和铁氰化钾） &&&&红色缩合物&& &&香豆素波普规律&&香豆素（苯骈a-吡喃酮）&&紫外光（uv）在300mm有最大吸收，未有取代可出现275mm、284mm、310mm三个峰。在碱性溶液有显著红移现象，值增大。红外光（IR）羰基cm；羟基cm；苯环cm7-羟基香豆素质子信号特征&&H-3&&δ6.1～6.4d，j=9HZH-4δ7.5～8.3d，j=9HZH-5δ7.38d，j=9HZH-6和H-8δ6.872H，m香豆素与木脂素实例&&名称&&类别成分秦皮简单香豆素大叶白蜡树皮含七叶内酯和七叶苷。白蜡树皮含白蜡素和七叶内酯、白蜡树苷。《中国药典》则采用高效液相色谱方法并规定本品按干燥品计，含秦皮甲素、秦皮乙素的总量不得少于1.0%。前胡吡喃香豆素白花前胡以角型二氢吡喃香豆素类为主，紫花前胡以线型二氢呋喃和二氢吡喃香豆素类为主。《中国药典》采用高效液相色谱法测定药材中白花前胡甲素和白花前胡乙素含量，其中白花前胡甲素含量不少于0.90%，白花前胡乙素不少于O.24%。药材储藏置阴凉干燥处，防霉，防蛀。肿节风 异秦皮啶、东莨菪内酯。中国药典》采用高效液相色谱法测定药材中异秦皮啶和迷迭香酸含量，其中异秦皮啶含量不少于0.02%，迷迭香酸含量不少于0.02%。补骨脂呋喃香豆素补骨脂内酯（呋喃香豆素），异补骨脂内酯（异呋喃香豆素）和补骨脂次素。《中国药典》测定药材中补骨脂素和异补骨脂素含量，两者总含量不得少于0.70%。五味子联苯环辛烯型木脂素含木脂素约5%，五味子醇、五味子素、五味子酯甲、乙、丙、丁和戊。《中国药典》采用高效液相色谱法测定药材中五味子醇甲含量不得少于0.40%。厚朴新木脂素《中国药典》采用高效液相色谱法测定药材中厚朴酚与和厚朴酚含量，两者总含量不得少于2.0%。五、黄酮结构与分类&&名称&&结构类型名称结构类型黄酮类2，3位有双键，2位连有B环异黄酮2，3位有双键，3位连有B环黄酮醇2，3位有双键，3位连有羟基二氢黄酮2，3位无双键，3位没有羟基 &&名称&&结构类型名称结构类型查耳酮2，3位有双键，C环开环查耳酮醇2，3位无双键，C环开环二氢黄酮醇2，3位无双键，3位有羟基花色素类C环含正离子橙酮C环是五圆环黄烷-3,4-二醇2，3位无双键，3，4位有羟基&&黄酮理化性质&&&&性状&&形状多为结晶性固体，少数（如黄酮苷类）为无定形粉末（可用结晶或重结晶法进行分离）旋光性游离的苷元中，除二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇有旋光性外，其余均无光学活性。
&&黄酮苷类由于在结构中引入糖分子，故均有旋光性，且多为左旋颜色颜色主要与分子中是否存在交叉共轭体系有关。黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄～黄色；查耳酮为黄～橙黄色；二氢黄酮、二氢黄酮醇及黄烷醇几乎无色；异黄酮显微黄色。&&7位或4′位引入-OH及-OCH3等供电子基团后化合物颜色加深
&&花色素的颜色可随pH不同而改变，一般pH＜7时显红色，pH为8.5时显紫色，pH＞8.5时显蓝色。溶解度游离黄酮类难溶或不溶于水。易溶于甲醇、乙醇。花色素﹥二氢黄酮﹥异黄酮﹥黄酮（醇）﹥查耳酮
&&黄酮类化合物如分子中引入的羟基增多，则水溶性增大，脂溶性降低；而羟基被甲基化后，则脂溶性增加。花色苷元（花青素）类以离子形式存在，故水溶度较大黄酮苷类易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂。苷分子中糖基的数目多少和结合的位置，对溶解度亦有一定影响。酸碱性酸性具有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液。酸性由强至弱的顺序：7-和4′-位酚羟基，受p-π共轭效应影响，酸性较强；3或5-位酚羟基，可与4-位的羰基形成分子内氢键，故酸性最弱。
&&7，4′-二OH＞7-或4′-0H＞一般酚羟基＞3或5-OH
&&NaHCO3& && && && && && &Na2CO3& && &&&0.2%NaOH& & 4%NaOH 碱性黄酮类化合物分子中γ-吡喃酮环上的1-位氧原子，因有未共用电子对，故表现出微弱的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成file:///C:/DOCUME~1/ADMINI~1/LOCALS~1/Temp/msohtml1/01/clip_image003.jpg盐，该盐极不稳定，加水后即分解。
&&黄酮类化合物溶于浓硫酸中生成的 盐，常常表现出特殊的颜色，可用于黄酮类化合物结构类型的初步鉴别。某些甲氧基黄酮溶于浓盐酸中显深黄色，且可与生物碱沉淀试剂生成沉淀。显色反应：黄酮类化合物的颜色反应主要是利用分子中的基本母核及其所含的酚羟基的性质&&名称&&类别试剂颜色还原反应盐酸-镁粉反应 （最常用的反应）镁粉（或锌粉）振摇，滴加几滴浓盐酸（+）黄酮（醇）、二氢黄酮（醇） 红～紫色
&&（-）查耳酮、橙酮、儿茶素、多数异黄酮&&四氢硼钠（钾）2%NaBH4的甲醇液二氢黄酮类 紫～紫红色（二氢黄酮类专属显色反应）金属盐类试剂具有3基4-羰基或5-羟基4-羰基或邻二酚羟基铝盐1%AlCl3（三氯化铝）黄色（4′-羟基黄酮醇或7，4′-二羟基黄酮醇显天蓝色荧光）铅盐1%乙酸铅（碱式乙酸铅水溶液）黄至红色沉淀三氯化铁三氯化铁紫、绿、蓝色锆盐file:///C:/DOCUME~1/ADMINI~1/LOCALS~1/Temp/msohtml1/01/clip_image004.gif镁盐file:///C:/DOCUME~1/ADMINI~1/LOCALS~1/Temp/msohtml1/01/clip_image005.gif氯化锶（SrCl2）氯化锶（SrCl2）具有邻二酚羟基结构生成绿色至棕色乃至黑色沉淀硼酸显色反应硼酸5-羟基黄酮、2′-羟基查耳酮类 亮黄色碱性试剂显色反应二氢黄酮类显橙色至黄色。黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通入空气后变为棕色，据此可与其他黄酮类区别. 黄酮类化合物的分子中有邻二酚羟基取代或3，4′-二羟基取代时，在碱液中不稳定，易被氧化，出现黄色一深红色_绿棕色沉淀。中药实例&&中药&&主要黄酮成分结构特点主要生理活性黄芩黄芩苷（含4.0%～5.2%）、黄芩素、汉黄芩苷、汉黄芩素黄酮类汉黄芩苷5位有甲氧基黄芩苷抗菌、消炎、降转氨酶葛根大豆素、大豆苷、葛根素异黄酮类增加冠状动脉血流量及降低心肌耗氧量等作用银杏叶总黄酮醇苷和萜类内酯分类较多银杏黄酮类有扩张冠状血管和增加脑血流量作用，银杏叶制剂是血小板激活因子抑制剂槐花芦丁、槲皮素总黄酮黄酮醇类治疗毛细血管脆性引起的出血症，并用做高血压的辅助治疗剂陈皮橙皮酮二氢黄酮类用途同芦丁满山红杜鹃素二氢黄酮类杜鹃素是祛痰成分，临床用于治疗慢性支气管炎。萜类和挥发油&&分类&&主要化合物无环単萜香叶醇单环単萜薄荷醇双环单萜龙脑环烯醚萜&&分类 &&&&主要化合物 &&&&环烯醚萜苷 &&&&C-4位有取代基&&&&栀子苷、京尼平苷和京尼平苷酸 鸡屎藤苷&&&&4-去甲基&&&&梓醇和梓苷 玄参苷 &&&&裂环环烯醚萜苷 &&&&龙胆苦苷、獐牙菜苷及獐牙菜苦苷 && 倍半萜分类&&分类 &&&&主要化合物 &&&&应用 &&&&链状倍半萜 &&&&合欢醇（法尼醇） &&&&一种名贵香料 &&&&单环倍半萜 &&&&青蒿素 &&&&有很好的抗恶性疟疾活性 &&&&双环倍半萜 &&&&马桑毒素、羟基马桑毒素 &&&&治疗精神分裂症 &&&&薁类，如莪术醇 &&&&具有抗肿瘤活性 &&&&三环倍半萜 &&&&环桉醇 &&&&有很强的抗金黄色葡萄球菌作用和抗白色念珠菌活性&&&&二萜分类
&&分类 &&&&主要化合物 &&&&应用 &&&&无环二萜 &&&&植物醇 &&&&叶绿素的组成成分，也是维生素E和K，的合成原料。 &&&&单环二萜 &&&&维生素A &&&&动物肝脏中，特别是鱼肝中含量更丰富 &&&&双环二萜 &&&&穿心莲内酯 &&&&具有抗菌、消炎作用 &&&&银杏内酯&&&&治疗心脑血管疾病&&&&三环二萜 &&&&雷公藤甲素、雷公藤乙素、雷公藤内酯及16-羟基雷公藤内酯醇 &&&&雷公藤甲素对乳癌和胃癌细胞系集落形成有抑制作用，16-羟基雷公藤内酯醇具有较强的抗炎、免疫抑制和雄性抗生育作用。 &&&&四环二萜 &&&&甜味苷 &&&&在医药、食品工业广泛应用。但近来甜菊苷有致癌作用的报道，美国及欧盟已禁用。 &&挥发油化学组成&&类型 &&&&主要组成 &&&&代表化合物 &&&&萜类化合物 &&&&主要是单萜、倍半萜及其含氧衍生物 &&&&薄荷油含薄荷醇达80%左右；山苍子油含柠檬醛达80%等 &&&&芳香族化合物 &&&&小分子苯丙素类衍生物；
&&萜原化合物；
&&具有C6-C2或C6-C1骨架的化合物 &&&&桂皮中的桂皮醛；
&&百里香酚；
&&花椒油素 &&&&脂肪族化合物 &&&&脂肪族化合物 &&&&陈皮中的正壬醇
&&人参挥发油中的人参炔醇
&&鱼腥草挥发油中的癸酰乙醛（即鱼腥草素）
&&甲基正壬酮等 &&&&其他类化合物 &&&&其他经过水蒸气蒸馏能分解出挥发性成分 &&&&如芥子油、原白头翁素、大蒜油等 &&挥发油分离与提取&&提取&&蒸馏法设备简单、容易操作、成本低、提油率高等优点溶剂提取法得到的挥发油含杂质较多，故必须进一步精制提纯吸收法提取贵重的挥发油压榨法适用于含挥发油较多的原料二氧化碳超临界流体提取法应用于提取芳香挥发油。防止氧化热解及提高品质微波萃取法提取时间与传统方法相比缩短，提取收率有较大提高分离冷冻析晶法主要分离对象：薄荷脑、樟脑分馏法三烯＞二烯＞一烯色谱分离法吸附色谱吸附剂：硅胶、氧化铝硝酸银色谱双键数目、位置及立体构型不同，络合程度不同。&&
&&双键越多，越容易络合。
&&末端双键越多，越容易络合。
&&顺式比反式容易络合。 .化学分离法 &&成分类型 &&&&试剂与方法 &&&&碱性成分的分离 &&&&1%硫酸或盐酸萃取，在碱化 &&&&酚、酸性成分的分离 &&&&5%的碳酸氢钠萃取——分离酸性成分
&&2%氢氧化钠萃取——分离弱酸性成分 &&&&醇类成分的分离 &&&&丙二酸单酰氯或邻苯二甲酸酐或丙二酸反应生成酸性单酯 &&&&醛、酮成分的分离 &&&&除去酚、酸类成分的挥发油母液，加亚硫酸钠或吉拉德试剂 &&&&其他成分的分离 &&&&酯类成分 &&&&精馏或色谱分离 &&&&醚类成分 &&&&与浓硫酸成盐 &&&&含双键成分 &&&&利用溴、氯化氢、溴化氢、亚硝酰氯等试剂与双键加成 &&　总结： &&中药 &&&&主要成分 &&&&结构类型 &&&&主要生物活性 &&&&紫杉 &&&&紫杉醇 &&&&三环二萜类 &&&&具有很强的抗癌活性 &&&&穿心莲 &&&&穿心莲内酯、新穿心莲内酯、14-去氧穿心莲内酯、脱水穿心莲内酯等 &&&&二萜内酯或二萜内酯苷类 &&&&抗炎 &&&&龙胆 &&&&獐牙菜苷、獐牙菜苦苷和龙胆苦苷等 &&&&裂环环烯醚萜苷类 &&&&　&&&&薄荷 &&&&薄荷醇、薄荷酮、醋酸薄荷酯、桉油精、柠檬烯等 &&&&单萜类及其含氧衍生物 &&&&薄荷油成人不超0.6%&&&&莪术 &&&&吉马酮、莪术醇、莪术二醇、莪术酮及莪术二酮等 &&&&倍半萜类 &&&&莪术二醇治疗宫颈癌&&皂苷分类&&结构&&分类代表化合物三萜皂苷四环三萜&& 羊毛甾烷型猪苓酸a达玛烷型20（s）-原人参二醇五环三萜齐墩果酸型齐墩果酸乌苏烷型乌苏酸羽扇豆烷型白桦醇和白桦酸甾体皂苷螺旋甾烷醇L型菝葜皂苷元、剑麻皂苷元异螺旋甾烷醇D型薯蓣皂苷皂苷元、沿阶草皂苷D苷元呋甾烷醇型F环开环原蜘蛛抱蛋皂苷元变形螺甾烷醇F环为四氢呋喃环燕麦皂苷B显色反应&&反应类型&&&&三萜皂苷&&&&甾体皂苷&&&&醋酐-浓硫酸
&&（Liebermann-Burchard）反应&&&&呈红或紫色&&&&最终呈蓝绿色&&&&三氯乙酸（Rosen-Heimer）反应&&&&加热至100℃
&&呈红色，逐渐变为紫色&&&&加热至60℃
&&呈红色至紫色&& &&中药&&结构分类 人参达玛烷型&&四环三萜人参皂苷二醇Ａ型（人参皂苷Ｒｂ１、Ｒｂ２、Ｒｂ、Ｒｈ２）人参、西洋参、红参、人参叶、三七均检测人参皂苷人参皂苷三醇Ｂ型（Ｒｅ、Ｒｒ、&&Ｒｇ１、Ｒｇ２、Ｒｈ１）齐墩果酸型&&五环三萜人参皂苷Ｒ０甘草三萜皂苷甘草苷（酸）甘草皂苷和甘草次酸都具有促肾上腺皮质激素（ACTH）样的生物活性，临床上作为抗炎药使用，并用于治疗胃溃疡，但只有18-βH的甘草次酸才具有ACTH样的作用，18-αH型则没有此种生物活性。甘草皂苷水溶液有微弱的起泡性和溶血性黄芪四环三萜和五环三萜黄芪苷Ⅳ（黄芪甲苷）、毛蕊异黄酮葡萄糖苷 柴胡齐墩果烷柴胡皂苷a、柴胡皂苷d０.３％柴胡总皂苷具有解热抗炎、抗肝损伤、抗辐射损伤、抗菌等作用&&Ⅰ型的皂苷，其结构中具有13β、28-环氧醚键，是柴胡中的原生苷，如柴胡皂苷a、c、d、e等；
&&　　Ⅱ型柴胡皂苷为异环双烯类，如柴胡皂苷b1、b2等，为柴胡皂苷大多为次生苷；
&&　　Ⅲ型为△12齐墩果烷衍生物，如柴胡皂苷b3、b4等。
&&　　Ⅳ型具有同环双烯结构，也被认为是原生苷的环氧醚键开裂，同时发生双键转移而产生的，如柴胡皂苷g。
&&　　Ⅴ型为齐墩果酸衍生物。知母螺甾烷醇类
&&呋甾烷醇类知母皂苷BⅡ含量大于等于3.O%，芒果苷的含量大于等于0.7%。知母皂苷AⅢ含量最高强心苷&&名称&&ABBCCDC-17取代强心苷顺、反反顺不饱和内脂环甾体皂苷顺、反反反含氧螺杂环胆汁酸顺、反反反戊酸与苷元连接方式&&型号&&类别名称代表化合物Ⅰ型a-去氧糖苷元-（2,6去氧糖）-（D-葡萄糖）紫花洋地黄苷AⅡ型a-羟基糖苷元-（6去氧糖）-（D-葡萄糖）黄夹苷甲Ⅲ型a-羟基糖苷元-（D-葡萄糖）绿海葱苷
.甾体母核的颜色反应&&反应类型&&&&反应试剂&&&&现象&&&&Liebermann-Burchard反应&&&&样品溶于氯仿，
&&　　加硫酸-乙酐（1：20）&&&&红→紫→蓝→绿→污绿，最后褪色&&&&Salkowski反应&&&&样品溶于氯仿，
&&　　加入硫酸&&&&硫酸层显血红色或蓝色，氯仿层显绿色荧光&&&&Tschugaev反应&&&&样品溶于冰乙酸，加几粒氯化锌和乙酰氯共热&&&&紫→红→蓝→绿&&&&三氯化锑反应&&&&喷20%三氯化锑的三氯甲烷溶液（不含乙醇和水），于60～70℃加热3～5分钟&&&&呈现灰蓝、蓝、灰紫等颜色&&&&三氯乙酸-氯胺T反应（区别洋地黄类强心苷的各种苷元）&&&&喷25%的三氯乙酸-氯胺T试剂,晾干后于100℃加热数分钟，置紫外灯下观察&&&&洋地黄毒苷元衍生的苷类显黄色荧光；羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显亮蓝色荧光；异羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显蓝色荧光&&.C-17位上不饱和内酯环的颜色反应
　　甲型强心苷在碱性醇溶液中，由于五元不饱和内酯环上的双键移位产生C-22活性亚甲基，能与活性亚甲基试剂作用而显色，乙型不能显色。
&&反应名称&&&&反应试剂&&&&颜色现象&&&&Legal反应&&&&3%亚硝酰铁氰化钠溶液和2mol／L氢氧化钠溶液（吡啶溶液中进行）&&&&呈深红色并渐渐退去&&&&Raymond反应&&&&间二硝基苯乙醇溶液和20%氢氧化钠（在50%乙醇溶液中进行）&&&&呈紫红色&&&&Kedde反应&&&&3,5 -二硝基苯甲酸试剂（A液：2%3，5 -二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液；B液：2mol／L氢氧化钾溶液，用前等量混合）&&&&呈红色或紫红色&&&&Baljet反应&&&&苦味酸试剂（A液：1%苦味酸乙醇溶液；B液：5%氢氧化钠水溶液，用前等量混合）&&&&呈现橙色或橙红色&&α-去氧糖颜色反应&&反应名称&&反应试剂颜色现象Keller-Kiliani（K-K）反应冰乙酸溶液加20%的三氯化铁α-去氧糖，乙酸层显蓝色呫吨氢醇反应 α-去氧糖即显红色，定量分析对-二甲氨基苯甲醛反应 α-去氧糖可显灰红色斑过碘酸-对硝基苯胺反应过碘酸钠，对硝基苯胺试液5%氢氧化钠深黄色斑点转为绿色
&&方法&&&&试剂&&&&裂解部位&&&&特点及注意事项&&&&温和酸水解&&&&0.02～0.05mol/L盐酸或硫酸&&&&苷元和α-去氧糖之间、α-去氧糖与α-去氧糖之间的糖苷键&&&&①α-去氧糖与α-羟基糖、α-羟基糖与α-羟基糖之间的苷键不易断裂；②条件温和，对苷元的影响较小；③可使Ⅰ型强心苷水解为苷元和糖；④此法不宜用于16位有甲酰基的洋地黄强心苷类的水解&&&&强烈酸水解&&&&3～5%的盐酸或硫酸&&&&所有苷键&&&&①适合于Ⅱ型和Ⅲ型强心苷水解；
&&②常引起苷元结构的改变，失去一分子或数分子水形成脱水苷元&&&&氯化氢-丙酮法&&&&1%氯化氢的丙酮溶液&&&&具有C-2羟基和C-3羟基的苷&&&&①适合于多数Ⅱ型强心苷的水解；
&&②并非所有能溶于丙酮的强心苷都可用此法进行酸水解&&胆汁酸鉴别&&名称&&反应试剂颜色反应Pettenkofer反应 所有的胆汁酸皆呈阳性反应Gregory Pascoe反应 可用于胆酸的含量测定Hammarsten反应 胆酸显紫色，鹅去氧胆酸不显色鞣质file:///C:/DOCUME~1/ADMINI~1/LOCALS~1/Temp/msohtml1/01/clip_image006.gif常用于中药成分提取的溶剂按极性由弱到强的顺序如下：
石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水
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谢谢楼主分享，好难啊
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此消息发自Android版诊疗助手
太好了，谢谢楼主。
非常感激！！！！！
Powered by君，已阅读到文档的结尾了呢~~
中药常识：中药的用量与炮制[精华]
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