二甲氨基磺酰氯甲酰氯 容易发生亲核取代吗

酰氯制备/酰氯
酰氯最常用的制备方法是用亚硫酰氯、三氯化磷、五氯化磷与羧酸反应制得。R-COOH + SOCl? → R-COCl + SO? + HCl3R-COOH + PCl? → 3R-COCl + H?PO?R-COOH + PCl5 → R-COCl + POCl? + HCl其中一般用亚硫酰氯,因为产物二氧化硫和氯化氢都是气体,容易分离,纯度好,产率高。亚硫酰氯的沸点只有79°C,稍过量的亚硫酰氯可以通过蒸馏被分离出来。用亚硫酰氯制备酰氯的反应可以被 二甲基甲酰胺所催化。也可以用草酰氯作氯化试剂,与羧酸反应制备酰氯:R-COOH + ClCOCOCl → R-COCl + CO + CO? + HCl这个反应同样受到二甲基甲酰胺的 催化。机理中,第一步是二甲基甲酰胺与草酰氯作用生成一个活性的亚胺盐中间体。然后羧酸与此 中间体反应,生成酰氯,并重新得到二甲基甲酰胺:此外酰氯也可由羧酸、 四氯化碳和三苯基膦发生Appel反应得到:R-COOH + Ph?P + CCl? → R-COCl + Ph?PO + CHCl?羧酸与 三聚氰氯反应也可以生成酰氯。工业上有很多新工艺,如用氯气、氯某酸和二氯化硫反应法,还有直接用硫磺、氯气和氯某酸直接反应的,但后者反应剧烈,温度较难控制,必须通过降低通氯和冷冻水换热保证理想的反应温度。
化学反应/酰氯
亲核反应酰氯中的氯原子有吸 电子效应,增强了碳的亲电性,使酰氯更容易受到亲核试剂的进攻,而且 Cl- 也是一个很好的 离去基团,因此酰氯发生亲核酰基 取代反应的活性在所有羧酸衍生物中最强。最简单的例子,便是低级酰氯遇水发生的 水解反应:RCOCl + H-OH → RCOOH + HCl除此之外,酰氯还可以与氨/胺反应生成酰胺(氨解),与醇反应生成酯( 醇解),与羧酸根离子反应生成 酸酐等。反应中一般加入碱(如 氢氧化钠、 吡啶或 胺)来 催化反应,并 吸收反应的副产物氯化氢。由于酰氯比相应的羧酸活性更强,用酰氯作原料的反应也往往产率更高,因此制取 酰胺、 酯、酸酐时也往往以酰氯为原料,而不是羧酸。有机金属与 格氏试剂反应时,一分子的格氏试剂与酰氯反应生成酮,然后第二分子格氏试剂可以再将酮转化为三级 醇。与活性较低的二 烷基铜锂和有机 镉试剂反应时,反应只生成酮。芳香酰氯一般不如脂肪酰氯活泼。还原反应还原反应:用 催化氢化、 氢化铝锂、 二异丁基氢化铝还原时,酰氯转化为一级醇。用1mol的三(叔丁氧基)氢化铝锂还原则生成醛。用中毒的钯催化剂使酰氯发生催化还原时,也会生成醛,这个方法称为Rosenmund还原反应。取代反应氯化铁或 氯化铝等 路易斯酸催化时,酰氯可以与芳香化合物发生亲电芳香取代反应(傅-克反应),生成芳香酮。反应的机理为:一个类似的反应是Nenitzescu反应(或称Nenitshesku反应),是用酰氯与 烯烃在 路易斯酸作用下反应生成酮。机理是酰基正离子先与 烯烃发生 亲电加成生成碳正离子,由于羰基α-氢很活泼,因此消除 质子便得到不饱和酮。
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产品英文名称:
Dimethylcarbamyl chloride
二甲基氨基甲酰氯
EINECS编号:
用作医药、农药中间体
外观性状:
无色透明液体
国标编号 81119
CAS号79-44-7
二甲氨基甲酰氯 结构式
中文名称 二甲氨基甲酰氯
英文名称 Dimethylcarbamyl chloride
英文别名 N,N-Dimeth N,N-Dim Dimet N,N-dimethyl carbamyl chloride
别 名 二甲基氨基甲酰氯
EINECS 201-208-6
分子式 C3H6ClNO;(CH3)2NCOCl 外观与性状 无色透明液体
分子量 107.54 闪 点 68℃
熔 点 -33℃ 沸点:167℃ 溶解性 溶于乙醇
密 度 相对密度(水=1)1.168;相对密度(空气=1)3.73 稳定性 稳定
危险标记 20(酸性腐蚀品) 主要用途 用于有机合成
S53Avoid exposure - obtain special instructions before use.
避免接触,使用前须获得特别指示说明。
S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:对眼睛、皮肤粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用。吸入可能由于喉、支气管的痉挛、水肿、炎症、化学性肺炎、肺水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心、呕吐。
急性毒性:LD501000mg/kg(大鼠经口);LC50180ppm,6小时(大鼠吸入)
危险特性:遇明火、高热可燃。受热或遇水分解放热, 放出有毒的腐蚀性烟气。有腐蚀性。
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3.现场应急监测方法:
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一、泄漏应急处理
疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收,然后收集运至废物处理场所处置。大量泄漏:利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
二、防护措施
呼吸系统防护:空气中浓度较高时,应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿工作服(防腐材料制作)
手防护:戴橡皮手套。
其它:工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。
三、急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。若有灼伤,就医治疗。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
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