德语的氢化油、反式脂肪和不饱和脂肪酸怎么说？_百度知道
德语的氢化油、反式脂肪和不饱和脂肪酸怎么说？
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氢化油 Hydriertes Pflanzenöl反式脂肪 trans-Fettsäuren不饱和脂肪酸 ungesättigte Fettsäure
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holle品质从动物饲养源头做起，
牛奶不仅仅只是奶制品-Demeter还有很多产业链，包括面包、红酒、化妆品、服装等等。Demeter对于奶粉这一块的要求跟大家分享一下：Demeter恢复反刍牲畜天性的饲养，demeter奶制品全面的，高价值的加工工艺，按照目前人类的自然科学实践是demeter保证牛奶高品质，满足健康标准的最好的前提条件。
是牛就有角-Demeter采用牲畜饲养的最高标准
Demeter农场的牛必须有角。牛角不仅为了美观，对于消化和食物转换也很重要。恢复天性的饲养影响着牛奶的成份比例。Demeter牛奶中含有更多的vitamin E和Beta-Carotin。在脂肪中含有更高比例的营养丰富的Omega-3 和Omega-6 Fettsäuren。牛奶的口感因为饲料中的
植物配比变得更美味，更自然。
当然Demeter还有更重要的一点，Demet...
纳后将获得系统奖励20（财富值
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出门在外也不愁Diglyceride durch lipasekatalysierte Veresterung von freien Fetts?uren aus Raffinationsr?ckst?nden von Fetten und ?len mit Glycerin
German Patent DE
Erfindung beschreibt lipasekatalysiertes Verfahren zur Gewinnung
von Diglyceriden durch Veresterung von Glycerin mit Fetts?uren, die
aus R?ckst?nden der
Produktion von Fetten und ?len
gewonnen werden, das sind Raffinationsfetts?uren aus der chemischen Ents?uerung,
Fetts?uren
aus Destillation der physikalischen Raffination, Fetts?uren aus
Kondensaten der Desodorierung sowie daraus hergestellte fraktionierte
oder destillierte Fetts?uren,
wobei die Reaktionsplartner ohne L?sungsmittel in Gegenwart von
immobilisierten Lipasen im Vakuum zu einem Gemisch von 1,2- und
1,3-Diglyceriden reagieren. Die entstandenen Diglyceride werden
durch Kurzweg-Vakuumdestillation gereinigt. Diglyceride k?nnen als
Nahrungserg?nzungen
und Di?tetika,
als Emulgatoren f?r
Lebensmittel sowie als Bestandteile von pharmazeutischen, kosmetischen
und technischen Produkten Verwendung finden.
Inventors:
gleich Anmelder
Application Number:
Publication Date:
06/28/2007
Filing Date:
12/21/2005
Export Citation:
Tangkam, Kamol, M.Sc. (M?nster, 48159, DE)
Weber, Nikolaus, Dr. (Telgte, 48291, DE)
Wiege, Berthold, Dr. (M?nster, 48147, DE)
International Classes:
1. Enzymatisches Veresterungsverfahren zur Herstellung
von Diglyceriden (Diacylglycerinen) und Diglycerid-Konzentraten,
das dadurch gekennzeichnet ist, dass freie Fetts?uren oder
Gemische freier Fetts?uren aus
dem Seifenstock der Fettraffination ("acid oils") von pflanzlichen ?len unter R?hren in Gegenwart von Lipasen
mit Glycerin reagieren, wobei vorhandenes Wasser im Vakuum aus dem
Reaktionsgemisch entfernt wird.
2. Verfahren gem?? Anspruch
1, wobei freie Fetts?uren
aus dem Seifenstock der Fettraffination von tierischen Fetten einschlie?lich Fisch?len eingesetzt
3. Verfahren gem?? Anspruch
1, wobei freie Fetts?uren
aus dem Seifenstock der Fettraffination von Algen?len oder
mikrobiellen ?le
(Single Cell Oils) eingesetzt werden.
4. Verfahren gem?? Anspruch
1 bis 3, wobei freie Fetts?uren
aus den D?mpferdestillaten
der Desodorierung unterschiedlicher Fette und ?le eingesetzt werden.
5. Verfahren gem?? Anspruch
1 bis 3, wobei freie Fetts?uren
aus der destillativen Ents?uerung
unterschiedlicher Fette und ?le
eingesetzt werden.
6. Verfahren gem?? Anspruch
1 bis 5, wobei fraktionierte oder destillierte freie Fetts?uren aus
den unter 1 bis 5 genannten Produktionsr?ckst?nden unterschiedlicher Fette
eingesetzt werden.
7. Verfahren gem?? Anspruch
1 bis 6, wobei unterschiedliche Lipasen aus Tieren, Pflanzen und
Mikroorganismen als Enzymkatalysatoren eingesetzt werden.
8. Verfahren gem?? Anspruch
1 bis 7, wobei die entstandenen Diglyceride durch Ents?uerung,
Kurzweg-Vakuumdestillation oder chromatographische Verfahren gereinigt
Description:
Erfindung ist charakterisiert durch die enzymkatalysierte, l?sungsmittelfreie
Veresterung von Glycerin mit Fetts?uren, die aus R?ckst?nden der
Produktion von Fetten und ?len
gewonnen werden: (1) aus Raffinationsfetts?uren des "Soapstock" der chemischen Ents?uerung, (2) aus Fetts?uren von
Destillaten der physikalischen Raffination, (3) aus Fetts?uren von
D?mpferkondensaten
der Desodorierung sowie (4) aus fraktionierten oder destillierten
Fetts?uren
aus den genannten Produktionsr?ckst?nden, wobei
die Reaktionspartner in Gegenwart von Lipasen zu einem Gemisch von
1,2- und 1,3-Diglyceriden (1,2- und 1,3-D ) reagieren. Die Veresterungen werden
unter Verzicht auf L?sungs-
und Trockenmittel im Vakuum durchgef?hrt. Im Anschluss an die enzymkatalysierte
Veresterung wird das Produktgemisch von 1,2- und 1,3-Diglyceriden
durch chemische Ents?uerung,
Kurzweg-Vakuumdestillation und/oder chromatografische Verfahren
gereinigt.. Chemische Struktur von 1,2- und 1,3-Diglyceriden
(1,2- und 1,3-Diacylglycerinen) (R = geradkettige oder verzweigte
ges?ttigte
sowie einfach oder mehrfach unges?ttigte Carbons?uren mit
6 bis 24 Kohlenstoffatomen)Die
allgemeine chemische Reaktion, die dieser enzymkatalysierten Veresterungsreaktion
zu Grunde liegt, ist in
dargestellt.. Lipasekatalysierte Veresterung von
Glycerin mit freien Fetts?uren
aus R?ckst?nden der
Raffination von Fetten und ?len
zu isomeren 1,2- und 1,3-Diglyceriden (R = geradkettige oder verzweigte
ges?ttigte
sowie einfach oder mehrfach unges?ttigte Fetts?uren mit
6 bis 24 Kohlenstoffatomen) Stand
der TechnikDiglyceride
werden verbreitet als Emulgatoren in Lebensmitteln oder als Bestandteile
von Kosmetika und Pharmazeutika eingesetzt, vor allem im Gemisch
mit Monoglyceriden (Krog, N. Food emulsifiers, in: Lipid technologies
and applications [F.D. Gunstone and F.B. Padley, Eds.] Marcel Dekker,
New York 1997, S. 521?534; EP 0744899 und EP 0744900: Diglyceride enthaltende
A1: Kosmetische und dermatologische Zubereitungen auf der
Grundlage von O/W-E EP 1003551:
System zur Verabreichung von Antigenen, das Monoglyceride oder Diglyceride
als Adjuvantien enth?lt).
Gemische von Mono- und Diglyceriden werden als Zusatzstoffe (EWG-Nr.
E472) bei der Herstellung von Lebensmitteln eingesetzt. Zudem sollen
Diglyceride, vor allem 1,3-Diglyceride, die Speicherung von Triglyceriden
in den Fettgeweben des menschlichen K?rpers und die Entstehung von
verringern. Sie werden daher als Mittel zur Verhinderung von Adipositas
und Lip?mien
empfohlen und k?nnen
als ?funktionelle
Lebensmittel" Verwendung
finden (Nagao, T.; Watanabe, H.; Goto, N.; Onizawa, K.; Taguchi,
H.; Matsuo, N.; Yasukawa, T.; Tsushima, R.; Shimasaki, H.; Itakura,
H. Dietary diacylglycerol suppresses accumulation of body fat compared
to triacylglycerol in men in a double-blind controlled trial. J.
Nutr., , 792?797;
Matsuo, N.; Tokimitsu, I. Metabolic characteristics of diacylglycerol.
An edible oil that is less likely to become body fat. Int. News
Fats Oils Relat. Mat., 98?1102; Murase, T.; Mizuno,
T.; Omachi, T.; Onizawa, K.; Komine, Y.; Kondo, H.; Hase, T.; Tokimitsu,
I. Dietary diacylglycerol suppresses high fat and high sucrose diet-induced body
fat accumulation in C57BL/6J mice. J. Lipid Res., 2?378; Murase,
T.; Aoki, M.; Wakisaka, T.; Hase, T.; Tokimitsu, I. Anti-obesity
effect of dietary diacylglycerol in C57BL/6J mice: Dietary diacylglycerol
stimulates intestinal lipid metabolism. J. Lipid Res., 2002, 43,
Maki, K.C.; Davidson, M.H.; Tsushima, R.; Matsuo, N.; Tokimitsu,
I.; Umporowicz, D.M.; Dicklin, M.R.; Foster, G.S.; Ingram, K.A.;
Anderson, B.D.; Frost, S.D.; Bell, M. Consumption of diacylglycerol
oil as part of a reduced-energy diet enhances loss of body weight
and fat in comparison with consumption of a triacylglycerol control
oil. Am. J. Clin. Nutr., 30?1236; Flickinger, B.D.; Matsuo,
N. Nutritional characteristics of DAG oil. Lipids, 9?132; Taguchi,
H.; Watanabe, H.; Onizawa, K.; Nagao, T.; Gotoh, N.; Yasukawa, T.;
Tsushima, R.; Shimasaki, H.; Itakura, H. Double-blind controlled
study on the effects of dietary diacylglycerol on postprandial serum
and chylomicron triacylglycerol responses in healthy humans. J.
Amer. Coll. Nutr., 9?796; Yamamoto, K.; Asakawa,
H.; Tokunaga, K.; Watanabe, H.; Matsuo, N.; Tokimitsu, I.; Yagi,
N. Long-term ingestion of dietary diacylglycerol lowers serum triacylglycerol
in type II diabetic patients with hypertriglyceridemia. J. Nutr.,
Tada, N.; Yoshida, H. Diacylglycerol on lipid metabolism. Curr.
Opin. Lipidol., ?33;
Taguchi, H.; Omachi, T.; Nagao, T.; Matsuo, N.; Tokimitsu, I.; Itakura,
H. Dietary diacylglycerol suppresses high fat diet-induced hepatic
fat accumulation and microsomal triacylglycerol transfer protein
activity in rats. J. Nutr. Biochem., 8?683).In
Japan haben Diglyceride bereits seit einigen Jahren sog. FOSHU (Food
for Specified Health Use)-Status f?r spezielle gesundheitsf?rdernde
Lebensmittel (Sakaguchi, H. Marketing a healthy oil. Oils Fats Internat.,
Die Food and Drug Administration (FDA) der USA vergab den GRAS (Generally
Recognized As Safe)-Status an ein Speise?l, sog. DAG Oil (DAG = Diacylglycerin,
Diglycerid), mit einem Diglycerid-Anteil von etwa 80% (Sakaguchi,
H. Marketing a healthy oil. Oils Fats Internat., ). Eine
Reihe weiterer ?funktioneller
Lebensmittel" wie
etwa spezielle Speise?le
und andere fetthaltige Lebensmittel, die Diglyceride enthalten,
werden in den USA und Japan angeboten (Watkins, C. Time for an oil
change. Int. News Fats Oils Relat. Mat., ).Verschiedene
Methoden zur Herstellung und Gewinnung von Diglyceriden sind bekannt.
Chemisch pr?parative
sowie enzymatische Methoden eignen sich f?r die Synthese stereochemisch
reiner sn-1,2-, sn-2,3- und sn-1,3-Diglyceride (Mangold, H.K.; Muramatsu,
T. Preparation of reference compounds, in: CRC Handbook of chromatography,
Lipids, Vol. II [H.K. Mangold, Ed.] CRC Press, Boca Raton, FL, USA,
1984, S. 319?329;
Buchnea, D. Synthesis of C-18 mixed acid diacyl-sn-glycerol enantiomers.
Lipids 4?739; Krabisch,
L.; Borgstr?m,
B. Synthesis of racemic 1,2-diolein. J. Lipid Res. 6?157; Aha,
B.; Berger, M.; Jakob, B.; Machm?ller,
G.; Waldinger, C.; Schneider, M.P. Lipase-catalyzed synthesis of regioisomerically pure
mono- and diglycerides, in: Enzymes in lipid modification [U.T.
Bornscheuer, Ed.] Wiley-VCH, Weinheim 2000, S. 100?115). In
der Lebensmittelindustrie werden Gemische von Mono- und Diglyceriden
(Zusatzstoff-Nr. "E472"), die insbesondere
als Emulgatoren f?r
Fette und andere Lipide verwendet werden, durch enzym- oder alkalikatalysierte
partielle Hydrolyse von Triglyceriden und Umesterung von Triglyceriden
mit Glycerin gewonnen (Weiss, A. Enzymatische Herstellung von festen
Fetts?uremonoglyceriden.
Fat Sci. Technol., 2?396; Fischer, W. Herstellung
hochkonzentrierter Monoglyzeride. Fette, Seifen, Anstrichm. 1981, 83,
Szelag, H.; Zwierzykowski, W. Esterification kinetics of glycerol
with fatty acids in the presence of sodium and potassium soaps.
Fett/Lipid , 302?307).Enzymkatalysierte
partielle Hydrolyse von Triglyceriden und Umesterung von Triglyceriden
mit Glycerin zur Gewinnung von Diglyceriden sind ebenfalls bekannt
(Mukherjee, K.D. Lipase-catalyzed
reactions for modification of fats and other lipids. Biocatalysis,
Bornscheuer, U.T. Lipase-catalyzed syntheses of monoacylglycerols.
Enzyme Microb. Technol., 8?586; Diks, R.M.M.; Bosley,
J.A. The exploitation of lipase selectivities for the production
of acylglycerols, in: Enzymes in lipid modification [U.T. Bornscheuer,
Ed.] Wiley-VCH,
Weinheim 2000, S. 3?22). ?DAG Oil" wird in Japan durch
lipasekatalysierte Hydrolyse von Triglyceriden, gefolgt von lipasekatalysierter
partieller Veresterung der so gewonnenen ges?ttigten und unges?ttigten
Fetts?uren
mit Glycerin hergestellt (Nagao, T.; Watanabe, H.; Goto, N.; Onizawa,
K.; Taguchi, H.; Matsuo, N.; Yasukawa, T.; Tsushima, R.; Shimasaki,
H.; Itakura, H. Dietary diacylglycerol suppresses accumulation of
body fat compared to tiacylglycerol in men in a double-blind controlled
trial. J. Nutr., , 792?797;
Rosu, R.; Yasui, M.; Iwasaki, Y; Yamane, T. Enzymatic synthesis
of symmetrical 1,3-diacylglycerols by direct esterification of glycerol
in solvent-free system. J. Am. Oil Chem. Soc., 9?843; Watanabe, T.;
Shimizu, M.; Sugiura, M.; Sato, M.; Kohori, J.; Yamada, N.; Nakanishi,
K. Optimization of reaction conditions for the production of of
DAG using immobilized 1,3-regiospecific
lipase Lipozyme RM IM. J. Am. Oil Chem. Soc., 01?1207; Watanabe,
T., Yamaguchi, H., Yamada, N., Lee, I. Manufacturing process of
diacylglycerol oil, in: Diacylglycerol Oil [Katsuragi, Y., Yasukawa,
T., Matsuo, N., Flickinger, B., Tokimitsu, I., Matlock, M., Eds.]
AOCS Press, Champaign, IL, 2004, S. 253?261).AufgabenstellungIm
Unterschied zu den bekannten, oben erw?hnten Verfahren, werden Diglyceride
im folgenden, ausf?hrlich
beschriebenen Verfahren durch partielle Veresterung von ?bersch?ssigem Glycerin
mit Fetts?uren hergestellt,
die aus R?ckst?nden der
Produktion von Fetten und ?len
gewonnen werden, n?mlich
(1) Raffinationsfetts?uren
("acid oils") aus dem "Soapstock" der chemischen Ents?uerung,
(2) Fetts?uren
aus Destillaten der physikalischen Raffination, (3) Fetts?uren aus
D?mpferkondensaten
("Br?den?len") der Desodorierung
sowie (4) fraktionierten oder destillierten Fetts?uren aus
den genannten Produktionsr?ckst?nden, wobei
die Reaktionspartner in Gegenwart von Lipasen zu einem Gemisch von
1,2- und 1,3-Diglyceriden (1,2- und 1,3-D ) reagieren. Die Reaktion wird ohne L?sungsmittel
und ohne Trockenmittel bei moderaten Temperaturen im Vakuum durchgef?hrt. Vielmehr
werden Gemische der Reaktionspartner, d.s. vor allem freie Fetts?uren und
Glycerin, enzymkatalytisch in Gegenwart von Lipasen verestert. Vorhandenes
Wasser und Wasser, das w?hrend
der Veresterungsreaktion entsteht, wird im Vakuum aus dem Reaktionsgemisch
entfernt. ?ber
solche lipasekatalysierten Veresterungsreaktionen von Glycerin mit
freien Fetts?uren
direkt aus R?ckst?nden der
Raffination von Fetten und ?len
zur Herstellung von Diglyceriden im Vakuum unter Ausschluss von
und Trockenmitteln ist bisher nichts bekannt. Im Anschluss an die
lipasekatalysierten Veresterungsreaktionen k?nnen die entstandenen Diglycerid-Gemische
unter Verwendung unterschiedlicher Verfahren gereinigt werden. Nach
Reinigung durch Kurzweg-Vakuumdestillation oder alkalische Ents?uerung erh?lt man auf
diese Weise "Diglycerid-Konzentrate" oder durch S?ulenchromatographie
Isomerengemische reiner 1,2- und 1,3-Diglyceride.Zur
Herstellung von Diglyceriden und Diglycerid-Konzentraten nach dem
beschriebenen Verfahren werden insbesondere Gemische mittel- oder
langkettiger freier Fetts?uren,
sog. Raffinationsfetts?uren
oder "acid oils", die aus dem "Seifenstock" (Soapstock, Seifenfluss)
der chemischen Ents?uerung
nach Freisetzung durch verd?nnte
Minerals?uren
gewonnen werden, sowie freie Fetts?uren aus den Destillaten der
physikalischen Raffination (destillative Ents?uerung) und aus den D?mpferkondensaten
("Br?den?le") der Desodorierung
verwendet. Auch aus diesen R?ckst?nden durch
Fraktionierung oder Destillation gewonnene Fetts?uren werden eingesetzt. Die
Zusammensetzung der Fetts?uren
aus R?ckst?nden der
Fettraffination ist arttypisch f?r
jedes nat?rliche
Pflanzen?l,
wie z.B. erucas?urearmes
(?Doppelnull-Raps?l"), konventionelles
und ?ls?urereiches
Sonnenblumen?l,
und Palmkern?l,
Reiskleie?l
und andere Pflanzen?le.
Solche R?ckst?nde der
Pflanzen?lraffination
fallen ?blicherweise
mit einem Gehalt von etwa 30?80%
freien Fetts?uren
an (R. L?de,
Die Raffination von Fetten und fetten ?len, Technische Fortschrittsberichte
Bd. 58, Th. Steinkopf-Verlag, Dresden und Leipzig 1957; Sonntag,
N.O.V., Growth potential for soybean oil products as industrial
materials. J. Amer. Oil Chem. Soc. 62, 928?933, 1985). Als weitere Bestandteile
der erw?hnten
R?ckst?nde der
Raffination von Fetten und ?len
sind wechselnde Anteile an Mono-, Di- und Triglyceriden sowie geringe
Anteile an Fettbegleitstoffen wie etwa Carotinoide, Tocopherole,
Tocotrienole, Sterole und phenolische Verbindungen vorhanden (Grothues,
B., Probleme der physikalischen Raffination von Soja?l. Fette,
Seifen Anstrichm. 84, 21?28,
1982), welche die lipasekatalysierte Veresterung der freien Fetts?uren mit
Glycerin jedoch nicht negativ beeinflussen. Eine lipasekatalysierte
Hydrolyse der Triglycerid-Anteile der Raffinationsr?ckst?nde ist
und erh?ht
die Ausbeute der sich anschlie?enden
Veresterungsreaktion.Auch
Gemische fraktionierter oder destillierter Fetts?uren, wie z.B. palmitins?ure- und ?ls?urereiche Fraktionen
aus Palm?l
und anderen Pflanzen?len
kommen als freie Fetts?uren
in Frage. Weiterhin k?nnen Raffinationsfetts?uren aus
Tierfetten, wie z.B. Schweineschmalz, Rindertalg und Milchfett,
oder aus fraktionierten Tierfetten als Acyl-Donoren eingesetzt werden.
Fetts?uren
aus R?ckst?nden der
Raffination von Fisch?len (Tranen)
eignen sich insbesondere zur Herstellung von Diglyceriden mit hohem
Anteil an sehr langkettigen, mehrfach unges?ttigten Fetts?uren f?r Lebensmittel.
Fetts?uren
aus Raffinationsr?ckst?nden von
mikrobiellen ?len,
sog. Single Cell Oils (SCO; ?le
aus niederen Pilzen und Einzellern), und Algen?len, k?nnen ebenfalls in diesem Bereich
eingesetzt werden. Synthetische freie Fetts?uren, beispielsweise solche
oleochemischer Herkunft, mit geradkettigen oder verzweigten ges?ttigten
und einfach oder mehrfach unges?ttigten
Fetts?uren
mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen k?nnen
gleichfalls zur Herstellung von Diglyceriden durch enzymkatalytische
Veresterung mit Glycerin nach den weiter unten ausf?hrlich beschriebenen
Anwendungsbeispielen Verwendung finden.Die
Veresterung von freien Fetts?uren
mit Hydroxy-Gruppen des Glycerins in Abwesenheit von Trockenmitteln
grunds?tzlich
Vakuum, da gem?? der obigen
Reaktionsgleichung (vgl. ) Wasser gebildet
wird, das aus dem Reaktionsgleichgewicht entfernt werden muss.F?r die Herstellung
von Diglyceriden k?nnen
alle bekannten Lipasen als Enzymkatalysatoren verwendet werden,
insbesondere immobilisierte Lipasen aus Mikroorganismen, wie z.B.
aus Rhizopus arrhizus, Candida antarctica, Candida rugosa (= C.
cylindracea), Rhizomucor miehei und Geotrichum candidum, Pankreaslipase
aus verschiedenen Tierspezies sowie Lipasen bzw. Esterasen aus Pflanzen,
wie z.B. Papaya, Feige, Raps, Rizinus, Reis, Vernonia und Ananas.Die
lipasekatalysierten Synthesen von Diglyceriden k?nnen bei unterschiedlichen
Reaktionsbedingungen durchgef?hrt
werden, die insbesondere von den ausgew?hlten Lipasen abh?ngen. Im
Allgemeinen werden Temperaturen zwischen 10 und 100?C angewendet,
bevorzugt werden solche zwischen 30 und 80?C. Die molaren Verh?ltnisse
zwischen den Reaktionspartnern, d.s. freie Fetts?uren und Glycerin, sowie die
Anteile der zugesetzten Lipasen unterliegen keinen Einschr?nkungen.
Die Reaktionszeit ist ebenfalls nicht beschr?nkt. R?hren des Reaktionsgemisches
und Erh?hung
der Lipasemenge im Versuchsansatz steigern die Reaktionsgeschwindigkeit
und beschleunigen die Bildung von Diglyceriden. Wiederholte Verwendung
der in einem Reaktionsansatz benutzten Lipase in einem neuen Ansatz
ist ohne nennenswerten Leistungsverlust des Biokatalysators m?glich.Unterdr?cke zwischen
900 hPa und 1 hPa k?nnen
Reakt ?blicherweise werden
zwischen 200 hPa und 10 hPa eingehalten.Die
Anreicherung der Diglyceride kann auf unterschiedliche Weise erfolgen.
Nach der Umsetzung wird der Enzymkatalysator durch Zentrifugation,
Filtration oder Extraktion mit einem organischen, vorzugsweise apolaren
L?sungsmittel
vom Reaktionsgemisch abgetrennt. Diglycerid-Konzentrate werden durch
Ents?uerung
des Reaktionsgemisches mit Natriumcarbonat auf Kieselgel erhalten
oder durch Kurzweg-Vakuumdestillation gewonnen, wobei Diglyceride
und Triglyceride im Destillationsr?ckstand verbleiben. Reine 1,2-
und 1,3-Diglyceride
werden aus dem Reaktionsgemisch oder dem ents?uerten Reaktionsgemisch mit
Hilfe chromatographischer Verfahren abgetrennt, vor allem durch
Adsorptionschromatographie an Kieselgel oder Aluminiumoxid, wobei
das Reaktionsgemisch zun?chst
an einer mit einem Tr?ger
beladenen S?ule
adsorbiert und die Diglyceride anschlie?end fraktioniert mit L?sungsmittelgemischen
unterschiedlicher Polarit?t,
beispielsweise Gemischen von iso-Hexan und Diethylether, eluiert
werden.Ausf?hrungsbeispieleIm
Folgenden werden verschiedene Ausf?hrungsbeispiele gegeben f?r die Herstellung
von Diglyceriden, die in beheizbaren R?hrgef??en unter Vakuum durchgef?hrt wird: Ausgangsmaterial:Gemischte
Raffinationsfetts?uren
("mixed acid oil"; Nebenprodukt der
Soja-, Sonnenblumen-, Reiskleie- und Maiskeim?l-Raffination) 10,27 g (27,6
mmol) Lipidklassen-Zusammensetzung: Freie Fetts?uren 61,0%;
Monoglyceride 2,3%; Diglyceride 10,5%; Triglyceride 26,2% Fetts?urezusammensetzung:
Palmitins?ure
29,5%; Stearins?ure
4,0%; ?ls?ure 37,2%;
Linols?ure 27,6%;
Linolens?ure
0,8%Glycerin:Glycerin
0,75 g (8,1 mmol)Lipase:Lipase
B aus Candida antarctica, immobilisiert (Novozym 435?),
0,209 gTemperatur:50?CDruck:15
hPaDauer:290
minAufarbeitung:Nach
der Umsetzung wird der Enzymkatalysator von einer Probe des Reaktionsgemisches
durch zweimalige Extraktion mit je 3 mL Dichlormethan und anschlie?ende Filtration
abgetrennt. Das L?sungsmittel
wird im Stickstoffstrom eingeengt und die Probe f?r Lipidanalyse
und Derivatisierung eingesetzt.Analyse:Die
Analyse der Produkte erfolgt durch Gaschromatografie und Hochtemperatur-Gaschromatografie (HT-GC)
wie in Beispiel 2 beschrieben. Lipidklassen-Zusammensetzung des
Reaktionsproduktes nach 290 min: freie Fetts?uren 8,0%; Monoglyceride 7,9%;
Diglyceride 42,7%; Triglyceride 41,4%Beispiel 2Analytische
D?nnschichtchromatographie
an Kieselgel-SchichtenAnteile
der Reaktionsgemische, gel?st
in Dichlormethan, werden auf Kieselgel-D?nnschichtplatten (0,3
mm Schichtdicke) punkt- oder strichf?rmig aufgetragen. Die Platten
werden in Diethylether vorentwickelt (ca. 3 cm) und dann in einem
Gemisch von iso-Hexan/Diethylether/Eisessig
(60:40:1, v/v) entwickelt und die verschiedenen Verbindungen des
Reaktionsansatzes getrennt. Durch Bespr?hen der Platten mit einer w?ssrigen
Schwefels?ure-L?sung und anschlie?endes Erhitzen
oder durch Bedampfen mit Jod werden die unterschiedlichen Verbindungen
sichtbar gemacht. Die Identifizierung der einzelnen Verbindungsklassen erfolgt
durch Vergleich mit bekannten Standards. Die folgenden Rf-Werte
werden f?r
die verschiedenen Verbindungsklassen (langkettige Fetts?uren und
deren Glycerin-Derivate)
im Reaktionsgemisch unter Verwendung der obigen Laufmittel gefunden:
Triglyceride 0,91; Fetts?uren
0,74; 1,3-Diglyceride 0,64; 1,2-Diglyceride 0,56; Monoglyceride
mittelkettige Fetts?uren
und deren Glycerin-Derivate werden die folgenden Rf-Werte beobachtet:
Triglyceride 0,72; Fetts?uren
0,65; 1,3-Diglyceride 0,22; 1,2-Diglyceride 0,14; Monoglyceride &0,1.Pr?parative
D?nnschichtchromatographie
an Kieselgel/Bors?ure-Schichten
In gleicher Weise werden Anteile der Reaktionsgemische auf 0,5 mm
Kieselgel/Bors?ure-Schichten (Kieselgel
mit 5% Bors?ure-Anteil) aufgetragen.
Die Tennung der verschiedenen Komponenten des Reaktionsgemisches
erfolgt nach Vorentwicklung der D?nnschichtplatte in Diethylether
(3 cm) mit einem Gemisch von iso-Hexan/Diethylether (3:2, v/v) oder Dichlormethan-Aceton
(96:4, v/v). Die verschiedenen Lipid-Fraktionen, die mit Hilfe von
Standards identifiziert wurden, werden isoliert, mit einem Gemisch
von Methanol und wasser-ges?ttigtem
Diethylether (1:1, v/v) extrahiert und getrocknet. Nach Filtration
durch ein Spritzenfilter (0,45 ?m)
werden die folgenden Fraktionen f?r die Lipidanalyse verwendet:
Triglyceride, isomere 1,2- und 1,3-Diglyceride, isomere 1- und 2-Monoglyceride (als
Summe), nicht veresterte Fetts?uren.Derivatisierung
GaschromatographieNicht
veresterte Fetts?uren
werden mit einer L?sung
von Diazomethan in Diethylether in die entsprechenden Methylester
umgewandelt. Tri-, Di- und Monoglyceride (jeweils etwa 2 mg) werden
in Methyl-tert.-butylether gel?st
und mit 20 ?L
Trimethylsulfoniumhydroxid-Reagenz bei 75?C (30 min) derivatisiert, um
die entsprechenden Fetts?uremethylester
zu gewinnen. Die Fetts?urezusammensetzung
der einzelnen Methylester-Fraktionen wird durch Gaschromatographie
an einer J&W
40 m ? 0,25
mm i.D. DB-23 Kapillars?ule
Filmdicke) mit Wasserstoff als Tr?gergas unter Verwendung folgenden
Temperaturprogramms bestimmt: 160?C
(2 min isotherm) gefolgt von einem linearen Temperaturanstieg mit
auf 178?C,
dann mit 8?C/min
auf 225?C,
gefolgt von einem linearen Anstieg mit 10?C/min auf 250?C (2 min
isotherm). F?r
die verschiedenen Fetts?uremethylester
der Reaktionsgemische werden beispielsweise folgende Retentionszeiten (Rt)
beobachtet: Laurins?ure-3,87;
Myristins?ure-5,58;
Palmitins?ure-8,65;
Palmit?ls?ure-9,41;
Stearins?ure-14,00; ?ls?ure-14,66; Linols?ure-16,29; ?-Linolens?ure-16,53;
Arachins?ure-20,88
Behens?ure-25,27;
Erucas?ure-methylester
25,65 min. Das Temperaturprogramm f?r mittelkettige Fetts?uremethylester beginnt
mit 100?C,
gefolgt von einem linearen Temperaturanstieg von 1?C/min auf
180?C; f?r die mittelkettigen Fetts?uremethylester
werden folgende Retentionszeiten (Rt) beobachtet: Capryls?ure-5,12;
Capris?ure-methylester
9,93 min.Nach
Derivatisierung mit Diazomethan werden Anteile der Gesamtlipide
die HT-GC mit 100 ?L MSHFBA-Reagenz
in Gegenwart von 5 ?L
1-Methylimidazol bei 110?C
min) silyliert. Danach werden die Reagenzien im Stickstoffstrom
verdampft und die Derivate f?r
die GC-Injektion in Dichlormethan gel?st. Die silylierten Lipid-Derivate
werden gaschromatographisch getrennt an einer 12 m ? 0,22 mm
i.D. SGE HT5 AQ Kapillars?ule
Filmdicke) mit Wasserstoff als Tr?gergas, Temperaturprogramm:
min isotherm) gefolgt von einem linearen Temperaturanstieg mit 15?C/min auf
min isotherm). F?r
die verschiedenen Verbindungen der Reaktionsgemische werden beispielsweise
folgende Retentionszeiten (Rt) beobachtet: Fetts?uren (als Methylester), z.B.
Capryls?ure
0,62; Laurins?ure
4,27; Palmitins?ure
8,66; Linols?ure
10,37; Stearins?ure
10,61; Arachins?
12,40 min. Monoglyceride (silyliert), z.B. Monocaprylin 7,59; Monocaprinin
9,51; Monolaurin 11,14; Monopalmitin 11,51; Monostearin 12,50 min.
Diglyceride (silyliert), z.B. 1,2-Dicaprylin 12,71; 1,3-Dicaprylin
12,90; 1,2-Dilaurin 18,20; 1,2-Dilaurin 18,43; 1,2-Dipalmitin 22,56;
1,3-Dipalmitin 22,77;
1,2-Distearin 24,64; 1,3-Distearin 24,85 min. Triglyceride, z.B.
Tripalmitin 26,19; Triolein 29,66 min. Response-Faktoren des Flammenionisationsdetektors
wurden bestimmt f?r
Mono- und Diglyceride (silyliert) sowie Triglyceride und nicht veresterte
Fetts?uren
(als Methylester) unter Verwendung von bekannten Standards. Ausgangsmaterial:Gemischte
Raffinationsfetts?uren
("mixed acid oil"; Nebenprodukt der
Soja-, Sonnenblumen-, Reiskleie- und Maiskeim?l-Raffination 10,27 g (27,6
mmol) Zusammensetzung: wie in Beispiel 1 beschrieben.Glycerin:Glycerin
0,75 g (8,1 mmol)Lipase:Lipase
B aus Candida antarctica, immobilisiert (Novozym 435?),
0,209 gTemperatur:60?CDruck:15
hPaDauer:190
minAufarbeitung:wie
in Beispiel 1 beschriebenAnalyse:Die
Analyse des Produktes erfolgt durch Gaschromatografie und Hochtemperatur-Gaschromatografie (HT-GC)
wie in Beispiel 2 beschrieben. Lipidklassen-Zusammensetzung des
Reaktionsproduktes nach 190 min: freie Fetts?uren 7,2%; Monoglyceride 7,2%;
Diglyceride 44,0%; Triglyceride 41,6%Ausgangsmaterial:Gemischte
Raffinationsfetts?uren
("mixed acid oil"; Nebenprodukt der
Soja-, Sonnenblumen-, Reiskleie- und Maiskeim?l-Raffination 10,27 g (27,6
mmol) Zusammensetzung: wie in Beispiel 1 beschrieben.Glycerin:Glycerin
0,75 g (8,1 mmol)Lipase:Lipase
B aus Candida antarctica, immobilisiert (Novozym 435?),
0,209 gTemperatur:75?CDruck:15
hPaDauer:90
minAufarbeitung:wie
in Beispiel 1 beschriebenAnalyse:Die
Analyse des Produktes erfolgt durch Gaschromatografie und Hochtemperatur-Gaschromatografie (HT-GC)
wie in Beispiel 2 beschrieben. Lipidklassen-Zusammensetzung des
Reaktionsproduktes nach 90 min: freie Fetts?uren 8,5%; Monoglyceride 9,9%;
Diglyceride 43,9%; Triglyceride 37,7%Ausgangsmaterial:Gemischte
Raffinationsfetts?uren
("mixed acid oil"; Nebenprodukt der
Soja-, Sonnenblumen-, Reiskleie- und Maiskeim?l-Raffination 10,27 g (27,6
mmol) Zusammensetzung: wie in Beispiel 1 beschrieben.Glycerin:Glycerin
0,75 g (8,1 mmol)Lipase:Lipase
B aus Candida antarctica, immobilisiert (Novozym 435?),
0,209 gTemperatur:60?CDruck:5
hPaDauer:220
minAufarbeitung:wie
in Beispiel 1 beschriebenAnalyse:Die
Analyse des Produktes erfolgt durch Gaschromatografie und Hochtemperatur-Gaschromatografie (HT-GC)
wie in Beispiel 2 beschrieben. Lipidklassen-Zusammensetzung des
Reaktionsproduktes nach 220 min: freie Fetts?uren 8,2%; Monoglyceride 7,2%;
Diglyceride 50,2%; Triglyceride 34,3%Ausgangsmaterial:Gemischte
Raffinationsfetts?uren
("mixed acid oil"; Nebenprodukt der
Soja-, Sonnenblumen-, Reiskleie- und Maiskeim?l-Raffination 10,00 g (26,9
mmol) Zusammensetzung: wie in Beispiel 1 beschrieben.Wasser:0,28
g (15,6 mmol)Lipase:Lipase
B aus Candida antarctica, immobilisiert (Novozym 435?),
0,209 gTemperatur:60?CDruck:NormaldruckDauer:22
hTemperatur:60?CDruck:5
hPaDauer:1
hAufarbeitung:wie
in Beispiel 1 beschriebenAnalyse:Die
Analyse des Produktes erfolgt durch Gaschromatografie und Hochtemperatur-Gaschromatografie (HT-GC)
wie in Beispiel 2 beschrieben. Lipidklassen-Zusammensetzung des
Hydrolyseproduktes nach 22 h: freie Fetts?uren 69,6%; Monoglyceride 3,7%;
Diglyceride 6,5%; Triglyceride 20,3%Hydrolyseprodukt:Hydrolysat
aus dem Nebenprodukt der Soja-, Sonnenblumen-, Reiskleie- und Maiskeim?l-Raffination 9,95
g (28,9 mmol) Lipidklassen-Zusammensetzung: freie Fetts?uren 69,6%;
Monoglyceride 3,7%; Diglyceride 6,5%; Triglyceride 20,3%Glycerin:0,77
g (8,4 mmol)Lipase:Lipase
B aus Candida antarctica, immobilisiert (Novozym 435?),
0,209 gTemperatur:60?CDruck:5
hPaDauer:220
minAufarbeitung:wie
in Beispiel 1 beschriebenAnalyse:Die
Analyse des Produktes erfolgt durch Gaschromatografie und Hochtemperatur-Gaschromatografie (HT-GC)
wie in Beispiel 2 beschrieben. Lipidklassen-Zusammensetzung des
Reaktionsproduktes nach 220 min: freie Fetts?uren 8,4%; Monoglyceride 10,4%;
Diglyceride 55,2%; Triglyceride 26,0%Ausgangsmaterial:Gemischte
Raffinationsfetts?uren
("mixed acid oil"; Nebenprodukt der
Soja-, Sonnenblumen-, Reiskleie- und Maiskeim?l-Raffination 10,10 g (27,2
mmol) Zusammensetzung: wie in Beispiel 1 beschriebenWasser:2,5
g (139 mmol)Lipase:Lipase
B aus Candida antarctica, immobilisiert (Novozym 435?),
0,209 gTemperatur:60?CDruck:NormaldruckDauer:120
hAufarbeitung:wie
in Beispiel 1 beschriebenAnalyse:Die
Analyse des Hydrolysats erfolgt durch Gaschromatografie und Hochtemperatur-Gaschromatografie (HT-GC)
wie in Beispiel 2 beschrieben. Lipidklassen-Zusammensetzung des
Hydrolyseproduktes nach 120 h: freie Fetts?uren 82,1%; Monoglyceride 2,8%;
Diglyceride 1,5%; Triglyceride 13,6%Hydrolyseprodukt:Hydrolysat
aus dem Nebenprodukt der Soja-, Sonnenblumen-, Reiskleie- und Maiskeim?l-Raffination 9,97
g (31,6 mmol) Lipidklassen-Zusammensetzung: freie Fetts?uren 82,1%;
Monoglyceride 2,8%; Diglyceride 1,5%; Triglyceride 13,6%Glycerin:0,77
g (8,4 mmol)Lipase:Lipase
B aus Candida antarctica, immobilisiert (Novozym 435?),
0,209 gTemperatur:60?CDruck:5
hPaDauer:330
minAufarbeitung:wie
in Beispiel 1 beschriebenAnalyse:Die
Analyse des Veresterungsproduktes erfolgt durch Gaschromatografie
und Hochtemperatur-Gaschromatografie (HT-GC) wie in Beispiel 2 beschrieben.
Lipidklassen-Zusammensetzung des Reaktionsproduktes nach 330 min:
freie Fetts?uren
7,0% Monoglyceride 11,6%; Diglyceride 61,1%; Triglyceride 20,2%Veresterungsprodukt:Hydrolysiertes
und anschlie?end
verestertes Nebenprodukt der Soja-, Sonnenblumen-, Reiskleie- und Maiskeim?l-Raffination
Lipidklassen-Zusammensetzung des Reaktionsproduktes nach 330 min:
freie Fetts?uren
7,0% Monoglyceride 11,6%; Diglyceride 61,1%; Triglyceride 20,2%Temperatur:200?CDruck:0,5
hPaDauer:10
minAufarbeitung:wie
in Beispiel 1 beschriebenAnalyse:Die
Analyse des Produktes erfolgt durch Gaschromatografie und Hochtemperatur-Gaschromatografie (HT-GC
wie in Beispiel 2 beschrieben. Lipidklassen-Zusammensetzung
des Produktes nach 10 min Kurzweg-Vakuumdestillation: freie Fetts?uren 0,2%;
Monoglyceride 0,9%; Diglyceride 70,0%; Triglyceride 28,9% Fetts?urezusammensetzung
des Produktes: Palmitins?ure
29,4%; Stearins?ure
4,9%; ?ls?ure 39,1%; Linols?ure 26,5%Ausgangsmaterial:kommerzielles
Fetts?ure-Destillat
aus Kokos?l-Fetts?uren 10,00
g (43,7 mmol) Lipidklassen-Zusammensetzung des Produktes: freie Fetts?uren 100,0% Fetts?urezusammensetzung
des Produktes: Caprins?ure
0,1%; Laurins?ure
33,9%; Myristins?ure 31,1%;
Palmitins?ure
17,3%; Stearins?ure
4,4%; ?ls?ure 10,8%;
Linols?ure
2,4%Glycerin:1,84
g (20,0 mmol)Lipase:Lipase
B aus Candida antarctica, immobilisiert (Novozym 435?),
0,209 gTemperatur:60?CDruck:5
hPaDauer:300
minAufarbeitung:wie
in Beispiel 1 beschriebenAnalyse:Die
Analyse des Produktes erfolgt durch Gaschromatografie und Hochtemperatur-Gaschromatografie (HT-GC)
wie in Beispiel 2 beschrieben. Lipidklassen-Zusammensetzung des
Produktes nach 300 min: freie Fetts?uren 17,8%, Monoglyceride 11,0%;
Diglyceride 68,5%; Triglyceride 2,7%Veresterungsprodukt:Produkt
der Veresterung aus hydrolysierten Kokos?l-Fetts?uren Lipidklassen-Zusammensetzung
des Reaktionsproduktes: Freie Fetts?uren 17,8% Monoglyceride 11,0%;
Diglyceride 68,5%; Triglyceride 2,7%Temperatur:160?CDruck:0,5
hPaDauer:8
minAufarbeitung:wie
in Beispiel 1 beschriebenAnalyse:Die
Analyse des Produktes erfolgt durch Gaschromatografie und Hochtemperatur-Gaschromatografie (HT-GC)
wie in Beispiel 2 beschrieben. Lipidklassen-Zusammensetzung des
Produktes nach 8 min Kurzweg-Vakuumdestillation:
freie Fetts?uren
0,3%; Monoglyceride 2,4%; Diglyceride 92,6% (davon 1,2-Diglyceride
23,7%; 1,3-Diglyceride 68,9%; Triglyceride 4,7%
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